不對稱雙烯單體的合成及其光活化室溫RAFT共聚研究.pdf

1、乙烯基功能化聚合物具有廣泛的應(yīng)用，作為涂料、油墨的原料可以進(jìn)一步交聯(lián)聚合，通過硫醇-烯點擊反應(yīng)等手段可進(jìn)行后官能化。乙烯基功能化聚合物合成方法主要有聚合物后修飾法和乙烯基單體聚合或共聚法。近年來，伴隨可控自由基聚合方法，尤其是可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合取得的長足發(fā)展， RAFT聚合已成為構(gòu)筑結(jié)構(gòu)規(guī)整聚合物的有力工具。利用不對稱雙烯單體(ADMs)的RAFT聚合直接制備乙烯基功能化聚合物受到高度重視。
　　本文使用簡單易得的

2、化工原料丙烯酸、乙二醇單烯丙基醚、丙烯酸羥乙酯、環(huán)戊二烯，通過酸催化、共沸溶劑脫水直接酯化高產(chǎn)率合成了2-(烯丙氧)乙基丙烯酸酯(AOEA)；采用Diels-Alder加成和酰化反應(yīng)制備了新型不對稱雙烯單體2-(丙烯酰氧)乙基-5-降冰片烯-2-甲酸酯(AOENbC)，并用1HNMR譜對這兩種ADMs進(jìn)行了表征，結(jié)果表明單體純度較高，符合后續(xù)聚合反應(yīng)研究需要。
　　論文以三硫代碳酸酯為鏈轉(zhuǎn)移劑、?；趸⒆鳛槌跏甲杂苫?，采用溫和

3、的光引發(fā)室溫RAFT聚合方法，探索上述單體與丙烯酸酯類單體的共聚反應(yīng)特征。研究表明，聚合反應(yīng)隨單體總轉(zhuǎn)化率增加、不對稱雙烯單體(ADMs)的摩爾分率提高、鏈轉(zhuǎn)移劑濃度下降，共聚反應(yīng)的可控性下降，共聚物支化度增加。AOEA與丙烯酸異冰片酯(iBOA)的共聚，單體總轉(zhuǎn)化率小于70％時，共聚反應(yīng)可控性良好，共聚物分子量分布較窄(Mw/Mn＜1.30)即使單體的總轉(zhuǎn)化率大于93%，體系仍未見凝膠現(xiàn)象，說明烯丙基醚與丙烯酸酯的共聚反應(yīng)活性差異很大