苯甲醛衍生物催化的室溫光活化可逆--加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合研究.pdf

1、光致活性自由基聚合由于具有能耗低、效率高、環(huán)保和經(jīng)濟(jì)等優(yōu)勢，近年來受到廣泛關(guān)注。在眾多的光引發(fā)劑中，一些金屬絡(luò)合物光敏劑或催化劑已被應(yīng)用于光激發(fā)的可逆-加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合自由基聚合(RAFT)中，實現(xiàn)了多種單體的可控自由基聚合。然而，由于聚合產(chǎn)物中殘留的金屬催化劑不易從產(chǎn)品中完全去除，在使用過程中可能會導(dǎo)致制品的老化失效。并且金屬昂貴的價格不僅增加了成本，有些金屬的毒性還會阻礙其在食品包裝和生物藥用合成等方面的應(yīng)用。因此，開發(fā)低成本、結(jié)

2、構(gòu)簡單的無金屬光致氧化還原催化劑，仍是高分子化學(xué)研究的重要且具有挑戰(zhàn)性的課題之一。
　　1.本論文采用苯甲醛衍生物類（2，4-二甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛）作為光致氧化還原催化劑，以4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸(CTP)為RAFT試劑，在室溫及23W家用型節(jié)能燈輻照的條件下，成功調(diào)控了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸芐基酯（BnMA）的RAFT聚合。并且用制得的聚合物作為大分子引發(fā)劑，實現(xiàn)了單體自身的擴(kuò)鏈以及制備

3、純凈的嵌段共聚物。例如，當(dāng)PMMA(Mn，GPC=8200g·mol-1;PDI=1.20)作為大分子引發(fā)劑，4-甲氧基苯甲醛作為光致氧化還原催化劑，可得到純凈的PMMA-b-PBnMA(Mn，GPC=18900g·mol-1;PDI=1.42)嵌段共聚物。
　　2.苯乙烯基單體作為常用單體，它的聚合規(guī)律及應(yīng)用吸引著研究者們的關(guān)注，近年來關(guān)于苯乙烯類單體的聚合研究非?；钴S。但由于苯乙烯基單體在RAFT聚合反應(yīng)過程中緩聚現(xiàn)象嚴(yán)重，反

4、應(yīng)速率較慢，因此研究室溫下的苯乙烯基單體的快速可控RAFT聚合的文獻(xiàn)報道較少。本論文采用苯甲醛衍生物類(4-氰基苯甲醛、2，4-二甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛)作為光致氧化還原催化劑，以2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(DMP)為RAFT試劑，在室溫及23W家用型節(jié)能燈輻照的條件下，成功調(diào)控了苯乙烯(St)及對甲基苯乙烯(p-MS)的RAFT聚合。尤其采用四氫呋喃(THF)為溶劑，4-氰基苯甲醛為光致氧化還原催化劑，并且[