應(yīng)用可逆-加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合法制備液相色譜整體柱研究.pdf

1、整體柱具有制備過(guò)程簡(jiǎn)單、柱壓低以及傳質(zhì)速度快等優(yōu)點(diǎn)，是當(dāng)前色譜分離材料研究的一大熱點(diǎn)。分子印跡整體柱結(jié)合了分子印跡材料的高立體選擇性和整體柱的優(yōu)點(diǎn)，在復(fù)雜體系分析中顯示了非常好的應(yīng)用潛力。目前整體材料已被用于高效液相色譜、毛細(xì)管電色譜及毛細(xì)管液相色譜分析中，在化學(xué)、化工、生命科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用研究非常活躍。
　　 有機(jī)整體柱的合成目前多采用自由基聚合法，傳統(tǒng)自由基聚合存在著增長(zhǎng)鏈自由基易發(fā)生雙分子偶合或歧化終止、鏈轉(zhuǎn)移等副反應(yīng)，導(dǎo)

2、致聚合物分子量分布較寬，也導(dǎo)致了整體柱結(jié)構(gòu)的不均勻。為了探討結(jié)構(gòu)更為均勻的整體柱的合成方法，以二芐基三硫代碳酸酯(Dibenzyltrithiocarbonate，DBTTC)為鏈轉(zhuǎn)移試劑，以可逆－加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(Addition－Fragmentation Transfer Radical Polymerization，RAFT)自由基聚合－一種活性/可控活性自由基聚合法分別制備了分子印跡整體柱和毛細(xì)管聚甲基丙烯酸異辛酯整體柱。

3、>　　 第一、以二芐基三硫代碳酸酯(DBTTC)為鏈轉(zhuǎn)移試劑，以克倫特羅(Clenbulterol)為印跡化合物，用RAFT聚合法制備了克倫特羅分子印跡整體柱。改變合成條件，研究了聚合條件-整體柱結(jié)構(gòu)-分離效率的關(guān)系，探討了RAFT活性自由基法進(jìn)行印跡整體柱合成的方法及特點(diǎn)。結(jié)果表明，以RAFT合成的整體柱在色譜分離中具有更高的柱效及選擇性，解決了以傳統(tǒng)自由基聚合法得到的克倫特羅整體柱不能分離結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的問(wèn)題。RAFT聚合法為分子印跡

4、整體柱的制備提供了可以選擇的更佳合成條件。
　　 第二、采用分子印跡整體柱進(jìn)行在線固相萃取，凈化并富集樣品中的鹽酸克倫特羅，建立了采用分子印跡整體柱在線固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定豬肝中克倫特羅殘留量的分析方法。
　　 第三、采用RAFT活性自由基聚合法制備了聚甲基丙烯酸異辛酯毛細(xì)管液相色譜整體柱。探討了RAFT活性聚合法進(jìn)行整體柱的合成條件及其對(duì)于整體柱的結(jié)構(gòu)及分離效果的影響。研究結(jié)果證明，RAFT活性自由基聚合法制備