以二硫代萘甲酸酯為RAFT試劑的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合.pdf

1、該文合成了2—腈基—2—丙基—1—二硫代萘甲酸酯(2-cyanoprop-2-y1-dithionaphthalate,α-CPDN)和2—腈基—2—丙基—2—二硫代萘甲酸酯(2-cyanoprop-2-y1-2-dithionaphthalate,β-CPDN),并將它們應(yīng)用于苯乙烯類和甲基丙烯酸類單體的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(reversible addition fragmentation chain transfer polym

2、erization, RAFT polymerization).主要研究了以下體系:(1)以α-CPDN為RAFT試劑的甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(glycidyl methacrylate, GMA)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(2)以α-CPDN為RAFT試劑的甲基丙烯酸異丁酯(iso-butyl methacrylate, i-BMA)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(3)以β-CPDN為RAFT試劑的苯乙烯(styrene, St)可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚

3、合.通過(guò)對(duì)體系1的研究發(fā)現(xiàn):使用α-CPDN為RAFT試劑可以在本體或者溶液中制備結(jié)構(gòu)有效控制的PGMA.單體濃度半對(duì)數(shù)(1h([M]<,0>/[M]))和聚合時(shí)間的關(guān)系在本體和溶液聚合中都呈現(xiàn)為一級(jí)線性關(guān)系,通過(guò)凝膠色譜(gel permeation chromatographic, GPC)測(cè)定的聚合物分子量(M<,n>)與通過(guò)理論計(jì)算(M<,n,th>)得到的值十分接近.通過(guò)對(duì)體系2的研究發(fā)現(xiàn):偶氮二異丁腈(2,2'-azobis

4、isobutyronitrile, AIBN)引發(fā),α-CPDN作為RAFT試劑的i-BMARAFT本體聚合結(jié)果呈現(xiàn)活性可控特征:聚合物分子量可控、分子量分布窄、一級(jí)線性動(dòng)力學(xué).并由核磁共振(<'1>H-NMR)譜圖和擴(kuò)鏈反應(yīng)驗(yàn)證了RAFT聚合機(jī)理.RAFT試劑的濃度和聚合誘導(dǎo)期存在一定關(guān)系,即濃度大,誘導(dǎo)期長(zhǎng).當(dāng)[AIBN]<,0>/[CPDN]<,0>之比小于1:1時(shí)聚合具有較好的可控性.以上結(jié)果表明,一定條件下,以萘基為Z基團(tuán)的R