環(huán)狀三硫酯調(diào)控的RAFT聚合及多嵌段聚合物的制備.pdf

1、嵌段聚合物的制備和性能一直是高分子合成領(lǐng)域的熱點(diǎn)。本論文研究了利用環(huán)狀三硫酯制備多嵌段的兩親性聚合物以及對(duì)聚合物嵌段數(shù)的調(diào)控。 本論文采用環(huán)三硫酯-4,7-二苯基-[1，3]-二硫代-2-環(huán)硫酮(4,7-diphenyl-[1，3]dithiolane-2-thione，DPDTT)作為RAFT試劑，用于調(diào)控甲基丙烯酸二甲胺基乙酯自由基聚合，研究其聚合動(dòng)力學(xué)行為，發(fā)現(xiàn)整個(gè)聚合過(guò)程中，ln[M]<,0>/[M])與聚合反應(yīng)時(shí)間呈現(xiàn)

2、出較好的線性關(guān)系，聚合對(duì)于單體是一級(jí)反應(yīng)，聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率呈線性增長(zhǎng)，聚合過(guò)程呈現(xiàn)一定的活性聚合特征，但是分子量分布較寬，聚合物平均嵌段數(shù)為2左右。造成這種現(xiàn)象的原因是DPDTT調(diào)控甲基丙烯酸類單體聚合時(shí)，聚合前期往往鏈增長(zhǎng)速率較快，自由基增長(zhǎng)鏈傾向于向自身單體加成，而不易于向鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移。 為得到多嵌段聚合物，加入2％-4％體積DPDTI對(duì)其調(diào)控較好的苯乙烯單體，聚合物嵌段數(shù)達(dá)到了5以上。進(jìn)一步研究加入4％體積苯乙烯，70

3、℃下聚合特征。整個(gè)聚合過(guò)程，聚合過(guò)程中出現(xiàn)了兩個(gè)不同聚合速度的階段。兩個(gè)階段中，ln([M]<,0>/[M])與時(shí)間都具有線性關(guān)系，表現(xiàn)出一定的活性特征。與未加苯乙烯時(shí)相比，明顯降低了聚合速率，同時(shí)使聚合物分子量及分子量分布指數(shù)顯著變小，而聚合物嵌段數(shù)也得到了有效提高，最高嵌段數(shù)達(dá)到了7。DPDTT存在下，苯乙烯聚合速率較慢，降低了體系聚合速率；而且相對(duì)于鏈增長(zhǎng)速率而言，芐基自由基的鏈轉(zhuǎn)移速率較快，使更多三硫酯基團(tuán)進(jìn)入聚合物鏈中，使聚合