活性可控自由基聚合整體柱的制備及色譜性能研究.pdf

1、如何獲得結(jié)構(gòu)均勻、通透性好的聚合物整體柱一直是困擾聚合物整體柱進(jìn)一步廣泛應(yīng)用的因素。經(jīng)典的自由基聚合方式具有慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、易產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移的特點(diǎn)，因此不易控制聚合物的分子量及結(jié)構(gòu)。為了解決這一問(wèn)題，本文應(yīng)用了活性可控自由基聚合的方式制備了結(jié)構(gòu)均勻、通透性好的聚合物整體柱，并考察了其色譜特征。
　　首先以乙烯基酯樹(shù)脂為單體，以乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，十二醇為致孔劑，CCl4為引發(fā)劑，F(xiàn)eCl2為催化劑，在不需要催化劑的配位劑條件

2、下通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）方式制備了整體柱。并對(duì)其聚合條件進(jìn)行了考察和優(yōu)化。通過(guò)掃描電子顯微鏡觀察了聚合物的內(nèi)部形態(tài)；通過(guò)紅外光譜測(cè)得聚合物表面功能基團(tuán)；通過(guò)壓汞法考察了聚合物的孔徑分布等參數(shù)。通過(guò)化學(xué)修飾將該整體柱修飾為強(qiáng)陽(yáng)離子交換整體柱，并在高效液相色譜系統(tǒng)中10分鐘內(nèi)對(duì)人血漿中的免疫球蛋白進(jìn)行了成功分離，并考察了流動(dòng)相的pH值對(duì) IgG保留行為的影響。此外，該整體柱還分別成功分離了雞卵清中的溶菌酶和木瓜酶、蝸牛酶和人血漿

3、免疫球蛋白的混合物。與經(jīng)典的自由基聚合整體柱相比：該整體柱具有較為均勻的結(jié)構(gòu)、較高的樣品吸附量以及較高的分辨率。
　　為了避免后修飾的繁瑣程序，本文首次應(yīng)用乙烯基酯樹(shù)脂和亞硫酸氫鈉分別為有機(jī)、無(wú)機(jī)材料，通過(guò)一種簡(jiǎn)單快速的ATRP聚合方法來(lái)制備有機(jī)無(wú)機(jī)雜化整體。聚合過(guò)程中，乙烯基酯樹(shù)脂為單體，NaHSO3同時(shí)為無(wú)機(jī)添加劑和聯(lián)合引發(fā)劑來(lái)調(diào)整自由基的濃度從而獲得分子量分布范圍窄的均勻結(jié)構(gòu)，并優(yōu)化了聚合條件。通過(guò)紅外光譜測(cè)得聚合物表面功能

4、基團(tuán)；通過(guò)掃描電子顯微鏡觀察了聚合物的內(nèi)部形態(tài)；通過(guò)壓汞法考察了聚合物的孔徑分布等參數(shù)。該雜化整體柱用作高效液相色譜的固定相在10分鐘內(nèi)對(duì)雞卵清中溶菌酶進(jìn)行了成功分離，具有高分辨率和很好的重復(fù)性。此外，還考察了流動(dòng)相的pH值對(duì)溶菌酶色譜保留行為的影響。該雜化整體柱還被用來(lái)分離了小分子苯及其同系物的混合物。
　　為了使整體柱的功能基團(tuán)多樣化，本文還以乙烯基酯樹(shù)脂-甲基丙烯酸甲酯為二元單體，分別通過(guò)ATRP和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RA