氨基酸的構(gòu)型和性質(zhì)及CF3H滅火反應(yīng)動力學(xué)的從頭計算研究.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文氨基酸的構(gòu)型和性質(zhì)及CF3H滅火反應(yīng)動力學(xué)的從頭計算研究姓名：張美玲申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：凝聚態(tài)物理指導(dǎo)教師：林子敬20070401中國科技大學(xué)博士學(xué)位論文質(zhì)，解釋蘇氨酸的光譜現(xiàn)象。另外，氫鍵是一類既復(fù)雜又重要的相互作用，盡管這種作用比共價鍵弱得多卻對描述分子許多行為以及決定物質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)非常要。尤其在生物分子體系中，許多生理過程都是通過氫鍵作用體現(xiàn)出來的，本章應(yīng)用分子中的原子理論和自然鍵軌道理論

2、分析蘇氨酸局域穩(wěn)定構(gòu)型的分子內(nèi)相互作用。在第四章，我們把目光轉(zhuǎn)向更接近于氨基酸真實存在環(huán)境的水溶液中來研究氨基酸的結(jié)構(gòu)性質(zhì)。本章應(yīng)用O n s a g e r 矛1 ] C P C M 等溶劑化模型研究蘇氨酸在溶液中的構(gòu)型勢能面，構(gòu)型分布及其相關(guān)性質(zhì)，驗證中性構(gòu)型和雙電性構(gòu)型在溶液中的相對穩(wěn)定性，利用C o m b i n e dD i s c r e t e ／S C R F 方法，討論水分子的個數(shù)對蘇氨酸中性構(gòu)型和雙電性構(gòu)型相對穩(wěn)定

3、性的影響。前面三章涉及的都是氨基酸，在第五章，我們研究的是具有廣泛市場發(fā)展?jié)摿Φ墓執(zhí)娲鷼怏w滅火齊I J C F 3 H 的滅火機理，研究表明，C F 3 H 的滅火過程中主要涉及三個反應(yīng)：三氟甲烷( C F 3 H ) 單分子分解反應(yīng)及C F 3 H 消除o H 自由基和H 自由基反應(yīng)，本章分別用B 3 L Y P ／6 —3 1 1 + + G ”，Q C I S D ( T ) ／6 ．3 1 l + + G + + 和G 3 8

4、 3 理論研究了這三個反應(yīng)的勢能面，給出了反應(yīng)物、產(chǎn)物和過渡態(tài)的幾何結(jié)構(gòu)和相對能量及各個反應(yīng)通道的反應(yīng)能壘：此外，用過渡態(tài)理論計算了比較有意義的反應(yīng)通道的反應(yīng)速率常數(shù)，并和已有的實驗數(shù)據(jù)做了對比，我們發(fā)現(xiàn)在C F 3 H 滅火過程中，C F 3 H 消除O t t 自由基反應(yīng)中的H 原子吸收反應(yīng)是主要的反應(yīng)通道，而C F 3 H 的單分子解離反應(yīng)在滅火過程中并不重要。比較了三個反應(yīng)在滅火中所起的作用并且找到了最有利的反應(yīng)通道。第六章，對