大環(huán)三胺類過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及催化羧酸酯水解性能研究.pdf

1、大環(huán)三胺具有獨(dú)特的配位特性，其配合物在磁學(xué)、催化、生物無機(jī)化學(xué)等方面發(fā)揮了獨(dú)特的作用，從而引起了廣泛的興趣。本論文參考文獻(xiàn)，用改進(jìn)的新方法高產(chǎn)率的合成了文獻(xiàn)報(bào)道相對(duì)較少的十元環(huán)大環(huán)三胺配體TACD(1，4,7-三氮雜環(huán)癸烷)，并以此為原料進(jìn)一步合成了側(cè)壁分別含有三取代羧酸基(L-1)、二取代羧酸基(L2)、三取代醇羥基(L3)、一取代苯并咪唑基(L4)、二取代苯并咪唑基(L5)、三取代苯并咪唑基(L6)的六種衍生物新配體，這些新配體豐富

2、了大環(huán)三胺類化合物的種類，對(duì)大環(huán)三胺類化合物的研究具有重要的意義。 以TACD及其衍生物作為配體，合成了29種配合物。利用元素分析，紅外光譜，熱重分析等手段對(duì)這些配合物的性質(zhì)及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。解析了其中11種配合物的晶體結(jié)構(gòu)。雖然這些配合物均為單核配合物，但配合物2和3通過分子間氫鍵相互作用形成了一個(gè)既具有4圓環(huán)又具有12圓環(huán)的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，配合物5形成了一個(gè)新穎的具有空洞結(jié)構(gòu)的超分子配合物，配合物18形成了一個(gè)新穎的帶有規(guī)則的

3、三角形水分子簇的二維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的超分子配合物。這些配合物進(jìn)一步的豐富了超分子化合物的結(jié)構(gòu)。 另外，采用pH電位滴定法，在水溶液中測(cè)定了配體TACD的質(zhì)子化常數(shù)以及銅(11)和鋅(II)配合物的穩(wěn)定化常數(shù)。通過分光光度法，研究了大環(huán)三胺TACD的銅(II)和鋅(II)配合物催化羧酸酯水解動(dòng)力學(xué)行為，以及以側(cè)壁為醇羥基的大環(huán)三胺衍生物為配體的過渡金屬配合物20-23，對(duì)羧酸酯的催化水解作用，得到了一些有意義的結(jié)果。發(fā)現(xiàn)側(cè)臂為醇羥