6-氨乙胺基-6-脫氧殼聚糖衍生物的制備、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究.pdf

1、殼聚糖是由天然的多聚糖甲殼素經(jīng)過(guò)脫乙?；玫降?它是自然界中唯一的堿性多糖,具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì)和生物特性,近年來(lái)越來(lái)越受到大家的關(guān)注。由于殼聚糖的分子長(zhǎng)鏈上富含很多活性基團(tuán),例如羥基和氨基,因而可以對(duì)殼聚糖進(jìn)行各種各樣的化學(xué)改性,制備出不同性質(zhì)、不同用途的衍生物,這些殼聚糖衍生物賦予了其新的特性?；跉ぞ厶堑娜芙庑浴⑽叫?成膠性(化學(xué)交聯(lián)法)以及它的抑菌特性等都與其活性基團(tuán)氨基密切相關(guān),因此本論文提出了制備多氨基殼聚糖的實(shí)驗(yàn)思路,

2、合成了6-氨乙胺基-6-脫氧殼聚糖衍生物。本論文包括三個(gè)部分:
　　第一章,緒論部分概述了甲殼素與殼聚糖的物理特性和化學(xué)特性。物理性質(zhì)方面主要介紹了它們的溶解性和分子結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)性質(zhì)方面主要介紹了甲殼素和殼聚糖常規(guī)的化學(xué)修飾方法,包括水解、烷基化修飾、?；揎棥Ⅳ然揎?、羥基化修飾以及硅烷化修飾等,在此基礎(chǔ)上介紹了近年來(lái)比較新穎的化學(xué)修飾類型,包括糖類修飾、酶類修飾、環(huán)糊精修飾以及冠醚類修飾等。最后提出了本文的合成思路,并且與常規(guī)

3、化學(xué)修飾方法相比較,概括出了四個(gè)優(yōu)點(diǎn)。
　　第二章,闡述了論文的第一部分工作,以甲殼素為原料合成了對(duì)甲苯磺酸酯甲殼素(6-OTs-Chitin)中間體,實(shí)驗(yàn)采用控制變量法。首先研究了產(chǎn)物的溶解特性,證明甲殼素分子鏈上引入了苯環(huán)。接著利用X衍射光譜和熱重分析研究了化合物的晶體結(jié)構(gòu)與熱穩(wěn)定性,為產(chǎn)物的溶解性質(zhì)提供了理論依據(jù)。利用紅外光譜分析,譜圖上苯環(huán)與砜(S=O)的特征吸收峰,證明生成了苯磺酸酯;通過(guò)分析伯羥基的C-O吸收峰變化,確

4、定了化學(xué)修飾位點(diǎn)。我們還參照紅外光譜測(cè)定殼聚糖脫乙酰度的方法定量分析了產(chǎn)物的取代度,確定了最佳反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為20℃,反應(yīng)物的比例(n甲殼素:nTsCl)為1:15,反應(yīng)時(shí)間為10h。
　　第三章,介紹了本文的第二個(gè)工作,承接著第二章,首先制備了6-氨乙胺基-6-脫氧甲殼素,然后胺解和脫乙酰。最終產(chǎn)物利用XRD、TGA、紅外光譜、以及元素分析等檢測(cè)手段進(jìn)行分析。從XRD與TGA圖中確定產(chǎn)物的晶型和熱穩(wěn)定性。然后通過(guò)分析紅外圖譜

5、圖譜確定產(chǎn)物的生成,比較紅外光譜吸收峰面積(A1310與A1420)的比值,確定最優(yōu)反應(yīng)條件:溫度為50℃,反應(yīng)物的用量之比(n6-OTs-Chitin:n乙二胺)為1:1,反應(yīng)時(shí)間為10h。利用元素分析計(jì)算出殼聚糖的脫乙酰度以及6-氨乙胺基-6-脫氧殼聚糖中氮元素百分含量。
　　我們對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征之后,研究了產(chǎn)物的一些性質(zhì):溶解性、吸濕保濕性以及質(zhì)子化程度。質(zhì)子化的研究過(guò)程中采用的是酸堿電位滴定法,通過(guò)對(duì)雙突躍點(diǎn)的分析,確定