基于雜多酸或有機配體的配位化合物的合成及其催化性質(zhì)研究.pdf

1、基于雜多酸構(gòu)筑塊的配位化合物的合成與催化性質(zhì)以雜多酸(POMs)為無機功能構(gòu)筑塊和金屬離子為節(jié)點，通過晶體工程的方法設(shè)計與合成了具有新型結(jié)構(gòu)及組成的多酸框架材料，并將其用做催化劑。金屬節(jié)點離子不僅可以調(diào)節(jié)、改善多酸的催化性能，還可以在催化劑的結(jié)構(gòu)和催化活性之間建立聯(lián)系。通過單晶結(jié)構(gòu)測定、分析可以指導(dǎo)催化劑的進一步設(shè)計和修飾，以獲得高活性的催化劑。
　　 本論文利用[M4(H2O)2(PW9O34)2]n-和[WM′{M(H2O)

2、}2(ZnW9O34)2]n-兩種多酸構(gòu)筑單元與金屬離子或金屬離子和有機配體配位共同組裝合成晶態(tài)多酸固體框架材料。通過改變多酸構(gòu)筑單元、配位節(jié)點金屬種類、晶體合成條件，或通過離子交換方法進行后修飾等多種手段制備了18個多酸固體框架材料并通過單晶X-射線衍射、紅外、熱重分析等方法對結(jié)構(gòu)進行了表征和分析。同時將這些材料做為催化劑用于催化二氫吡啶的氧化芳構(gòu)化、芳基硼酸的對稱偶聯(lián)、乙酰丙酮的氧化環(huán)化等反應(yīng)。通過催化反應(yīng)類型以及催化劑的組成和結(jié)構(gòu)

3、的對比，詳細地研究了它們的催化活性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。
　　 功能性金屬有機框架材料的合成與催化性質(zhì)由于金屬有機框架材料(MOFs)的催化性質(zhì)可以通過調(diào)節(jié)孔道的大小、形狀、孔隙率以及活性位點的設(shè)計、選擇和修飾來調(diào)節(jié)，合成具有特定催化活性的金屬有機框架化合物并開發(fā)其催化功能，是當前金屬有機框架材料研究的一個重要研究方向。
　　 我們設(shè)計合成了吡啶羧酸類有機配體2,3,5,6-吡啶四羧酸(Hpdtc)、E-4-（2-（4-吡啶基）