以芳香族酸為配體的有機錫(IV)化合物的合成、結構和性質(zhì)研究.pdf

1、有機錫化合物結構的多樣化及超分子結構的深入研究，為有機錫化合物的發(fā)展及在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等多方面的應用提供了更多的理論支持，因而吸引了越來越多的化學工作者的關注。在有機錫化合物中，有機錫羧酸酯的研究工作最為深入。最近通過大量研究表明，有機錫羧酸酯的結構主要取決于有機羧酸配體和有機錫的結構，其中包括有機錫化合物取代基數(shù)目和有機羧酸配體的羧基數(shù)目及其相對位置，另外在羧酸配體中的一些能參加配位的雜原子及其相對位置也會影響有機錫羧酸酯的結構，使

2、結構變得更加新穎?？傊?，有機錫化合物和有機羧酸衍生物配體經(jīng)過復雜的自組裝反應，往往會生成結構復雜的有機錫羧酸酯衍生物。這些有機錫酸酯衍生物呈現(xiàn)出截然不同的分子和超分子結構。經(jīng)過大量的文獻查閱及課題組的深入研究，我們發(fā)現(xiàn)，用有機酸酐類物質(zhì)合成羧酸配體衍生物的研究很少。為了豐富這方面內(nèi)容，我們課題組選擇了相應的有機酸酐類物質(zhì)進行系統(tǒng)的研究，本論文的主要工作總結如下:
　　1.通過均酐與苯、甲苯、乙苯和異丙苯發(fā)生付克?；磻频靡幌盗?/p>

3、具有剛性的芳香羧酸衍生物作為配體，分別與正二丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應得到十一個有機錫羧酸酯化合物分別為:[(n-Bu2Sn)4(4，6-L1)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(1),[(n-Bu2Sn)4(4,6-L1)O2(OH)(OC4H9)]2·2(C4H9OH)(2),[(n-Bu2Sn)4(4,6-L2)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(3),[(n-Bu2Sn)4(

4、4,6-L3)O2(OH)(OC2H5)]2·2(C2H5OH)(4),(Ph3Sn)2(2,5-L1)(C2H5OH)2(5),(Ph3Sn)2(4,6-L1)(DMF)2(6),(Ph3Sn)2(2,5-L2)(C2H5OH)2(7),(Ph3Sn)2(4,6-L2)(H2O)2·(C2H5OH)·4H2O(8),(Cy3Sn)2(4,6-L2)(DMF)2(9),(Ph3Sn)2(2,5-L3)(C2H5OH)2(10)和(Ph3

5、 Sn)2(2,5-L4)(DMF)2(11)。配體4，6-H2L1為4，6-苯甲?；g苯二甲酸，配體2，5-H2L1為2,5-苯甲?；鶎Ρ蕉姿?配體4，6-H2L2為4，6-雙(4-甲基苯甲?；?間苯二甲酸，配體2，5-H2L2為2，5-雙(4-甲基苯?；?對苯二甲酸;配體4，6-H2L3為4，6-雙(4-乙基苯?；?間苯二甲酸，配體2，5-H2L3為2，5-雙(4-乙基苯甲?；?對苯二甲酸;2，5-H2L4為2，5-雙(4-異丙基

6、苯甲酰基)對苯二甲酸。
　　2.通過均酐和乙醇發(fā)生醇解反應得到的剛性芳香羧酸配體與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應得到三個有機錫羧酸酯化合物分別為:[(Ph3Sn)2(L5)]n(12)，[(Ph3Sn)2(L5)(H2O)2]·2(DMF)(13)和[(Cy3Sn)2(L5)]·3(H2O)(14)。配體H2L5為苯-1，2，4，5，-四苯甲酸二乙酯。
　　3.通過均酐和對硝基苯胺發(fā)生氨解反應得到的剛性芳香羧酸配體與三

7、環(huán)己基氫氧化錫反應得到一個有機錫羧酸酯化合物為[(Cy3Sn)2(2，5-L6)(DMF)2]·2DMF·1.5C6H6(15)。配體H2L6為2，5-雙(4-硝基-苯甲酰氨基)對苯二甲酸。
　　4.通過均酐水解得到剛性羧酸配體分別與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應制得三個有機錫羧酸酯分別為:[(Ph3Sn)8(L7)2(HOCH2CH3)2]n·2n(CH3CH2OH)(16)，[(Ph3Sn)4(L7)(DMF)4](17

8、)和[(Cy3Sn)4(L7)(DMF)4](18)。配體H4L7為均苯四甲酸。
　　5.利用半剛性芳香羧酸配體4，4'-（丙烷-1，3-二苯基）二苯甲酸(H2L8)與三苯基氫氧化錫和三環(huán)己基氫氧化錫反應得到三個有機錫羧酸酯分別為:(Ph3Sn)2L8(C2H5OH)2(19)，(Ph3Sn)2L8(DMF)2(20)和[(Cy3Sn)2L8]·2(C2H5OH)(21)。
　　6.利用對氨基苯甲酸(HL9)和二苯基氧化錫合