高比表面MOFs催化劑的制備及其催化性能研究.pdf

1、有機反應(yīng)在工業(yè)中占有重要地位,能夠合成種類多樣的中間體及終產(chǎn)物,其中Friedel-Crafts?；磻?yīng)、Diels-Alder反應(yīng)和O-乙酰化反應(yīng)是眾多學(xué)者研究的熱點,近幾年,金屬有機骨架材料出現(xiàn)并應(yīng)用于有機反應(yīng)為催化劑的研究提供了更為廣闊的空間。本課題中選用的MIL-53(Fe)是MILs系列材料的典型代表,其呼吸結(jié)構(gòu)單元優(yōu)勢在于能夠根據(jù)溶劑和反應(yīng)物等外部條件改變自身的孔容積,因此對其結(jié)構(gòu)和應(yīng)用的研究有很大意義,與此同時Cu-BD

2、C材料已發(fā)現(xiàn)多年,其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性能夠很好地滿足催化反應(yīng)的要求。
　　采用水熱法分別合成了MIL-53(Fe)、不同包覆含量的MIL-53(Fe)@-SiO2@Fe3O4和Cu-BDC@γ-Al2O3三種復(fù)合材料,并對三種材料進行X射線粉末衍射、紅外、TEM和SEM的表征,分別確定了三種材料的性能,進而通過實驗分別探究了三種材料對Friedel-Crafts?；iels-Alder和O-乙?；磻?yīng)的催化效果。
　　MIL-

3、53(Fe)催化苯甲酰氯和對二甲苯的Friedel-Crafts?；?反應(yīng)在無溶劑溫度為130℃的條件下進行,催化劑含量為苯甲酰氯質(zhì)量12％時,當(dāng)反應(yīng)物np-xylene∶nbenzoyl chloride為5∶1時,反應(yīng)1h,苯甲酰氯的轉(zhuǎn)化率為79.25％,同樣的條件下,催化劑重復(fù)使用五次,轉(zhuǎn)化率為65.23％,表現(xiàn)出了良好的催化性能。
　　MIL-53(Fe)@SiO2@Fe3O4催化劑用于催化丙烯酸甲酯和月桂烯的Diel

4、s-Alder反應(yīng)時,催化劑在無溶劑條件下于100℃的油浴中反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物nmycrene∶nmethyl acrylate比例為1∶1.1時,使用0.05g55.95％MIL-53(Fe)@SiO2@Fe3O4催化劑反應(yīng)5h,月桂烯的轉(zhuǎn)化率能夠達到72.15％,而對位產(chǎn)物柑菁酸甲酯的選擇性為64.33％,所試四種溶劑對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率并無明顯提高,因此在實驗室條件下探索了最佳的催化反應(yīng)條件,并且純MIL-53(Fe)的穩(wěn)定性在包覆磁核上有了