天然除蟲菊酯化學(xué)成分及IGD核磁共振碳譜偶聯(lián)指紋圖譜研究.pdf

1、除蟲菊（ChrysanthemumCineraraeflium）為菊科菊屬除蟲菊亞屬(Pyrethrum)多年生草本植物，有白花除蟲菊和紅花除蟲菊兩種，是目前世界上唯一集約化種植的殺蟲植物。除蟲菊酯(Pyrethrin)是從除蟲菊花中提取出來的主要?dú)⑾x活性成分，其活性成分已明確的共六種，均為酯類化合物，其結(jié)構(gòu)包括醇和酸兩部分，其醇部分主要為環(huán)狀酮醇，共三種即除蟲菊酮醇、瓜葉菊酮醇、茉莉菊酮醇;其酸性部分稱之為菊酸，共兩種即菊酸a和菊酸b

2、;由菊酸和酮醇共同組成了六種有效成分即除蟲菊酯，除蟲菊酯中除蟲菊酯Ⅰ、Ⅱ的含量最多且殺蟲活性最高。除蟲菊酯是比較理想的植物源殺蟲劑，具有高效、低毒、廣譜、低殘留等優(yōu)良?xì)⑾x特性，對人、溫血?jiǎng)游镆约碍h(huán)境沒有危害，已成為當(dāng)今無公害生物殺蟲劑的研究熱點(diǎn)之一。除蟲菊既有較高的觀賞價(jià)值又有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，用它作為室內(nèi)驅(qū)除蚊、蠅的觀賞盆景產(chǎn)業(yè)發(fā)展，其經(jīng)濟(jì)效益也很可觀。
　　除蟲菊酯主要包含除蟲菊酯Ⅰ、Ⅱ，瓜葉菊酯Ⅰ、Ⅱ和茉酮菊酯Ⅰ、Ⅱ六種單一有效活性

3、成分，但六種活性成分的結(jié)構(gòu)相似，分子量相近，使用一般的分離提純方法，獲得這六種活性成分的高純度產(chǎn)品非常困難。本論文主要研究內(nèi)容和結(jié)論如下:
　　(1)采用常壓硅膠柱層析-半制備高效液相色譜聯(lián)用技術(shù)得到除蟲菊酯六種單一活性成分。以石油醚-乙酸乙酯(50∶1，20∶1，10∶1，9∶1，7∶1)溶劑體系進(jìn)行梯度洗脫，甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，所得粗品通過半制備高效液相色譜制備，分離純化得到六種單一活性成分。
　　(2)利用1HNMR、13

4、CNMR、DEPT、1H-1HCOSY、HSQC以及HMBC等一維和二維核磁共振技術(shù)對分離純化所得的六種單一活性成分進(jìn)行核磁共振碳譜和氫譜檢測，根據(jù)譜圖對化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定并對其部分單一活性成分NMR數(shù)據(jù)進(jìn)行了詳細(xì)解析和歸屬。
　　(3)IGD核磁共振碳譜偶聯(lián)指紋圖譜技術(shù):主要是利用各活性成分核磁共振碳譜中特征峰強(qiáng)度以及相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)品的特征峰強(qiáng)度的比值和絕對含量的關(guān)系，通過偶聯(lián)計(jì)算公式得出各活性成分的含量以及活性成分組的含量。我們首