有機(jī)Se和有機(jī)Te做調(diào)控劑的活性自由基聚合.pdf

1、本論文首先研究了有機(jī)Se化合物二苯基硒醚、二芐基二硒為調(diào)控劑的自由基聚合體系，通過UV、GPC表征方法驗(yàn)證了有機(jī)Se化合物對自由基聚合體系具有一定的調(diào)控作用，可以得到分子量分布變窄(PDI=1.2-1.5)的聚合物。通過改變引發(fā)劑的種類、有機(jī)Se種類、反應(yīng)溫度、單體濃度、引發(fā)劑與鏈轉(zhuǎn)移劑的配比、單體種類、溶劑極性因素，考察了有機(jī)Se調(diào)控的自由基聚合。對于AIBN和Tx21s自由基引發(fā)劑，在這兩種引發(fā)劑的適用溫度范圍內(nèi)，有機(jī)Se化合物對M

2、MA和St的自由基聚合產(chǎn)物的分子量分布都有顯著的調(diào)控作用。在單體濃度低于50％時調(diào)控作用更為明顯，引發(fā)劑與鏈轉(zhuǎn)移劑的配比在1∶1-1∶0.1之間都有顯著的調(diào)節(jié)作用。
　　 鑒于有機(jī)Te化合物對光、熱及氧氣極其敏感，因此有機(jī)Te鏈轉(zhuǎn)移劑的制備需要苛刻的合成條件及復(fù)雜的純化過程。
　　 本論文以改進(jìn)合成技術(shù)、簡化純化步驟為目的，在敞開體系中采用沉淀分離技術(shù)制備高純度的大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PS-Te-Et，并成功地開發(fā)了將有機(jī)Te化

3、合物合成與TERP相結(jié)合的“一鍋法”工藝方法。通過FT-IR、1HNMR、GPC表征方法驗(yàn)證了有機(jī)Te鏈轉(zhuǎn)移劑具有高效調(diào)控作用，聚合體系具備活性特征，得到低分散性、高分子量、一級結(jié)構(gòu)精確的均聚物及嵌段共聚物PDI=1.1-1.3)。通過改變單體濃度、反應(yīng)溫度、引發(fā)劑與鏈轉(zhuǎn)移劑的配比、單體種類、溶劑效應(yīng)，考察了有機(jī)Te調(diào)控的自由基聚合體系。對于PS-Te-Et對聚合反應(yīng)具有調(diào)控作用，可以實(shí)現(xiàn)活性聚合進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)(PDI=1.4-1.5)。