硝仿肼的降感技術(shù)研究及硝仿新合成方法的探索.pdf

1、硝仿肼（HNF）作為一種新型高能高氧含能化合物，主要用作于固體推進劑中的氧化劑來提高推進劑的能量性質(zhì)。HNF的純度和晶體形貌特征對其感度有很大的影響，因此本文通過對高純度HNF合成工藝的研究、對HNF結(jié)晶工藝的研究來達到降感的目的。
　　選用異丙醇法合成硝仿，分離提純后與水合肼反應生成硝仿肼。硝仿的分離中，設(shè)計了一條新的提純路線:硝仿萃取液中加入KOH/CH3OH，重結(jié)晶得到純度為99.4％的硝仿鉀;硝仿鉀經(jīng)硫酸酸化，萃取，減壓蒸

2、餾，即可得到純度為99％以上的硝仿。硝仿肼合成工藝中，考察了肼中水含量、溶劑用量、反應時間對HNF純度及收率的影響，確定了得到硝仿肼收率為95.2％，純度為99.7％的工藝條件。對相關(guān)化合物進行了表征和確認，并采用溶劑揮發(fā)法培養(yǎng)了HNF單晶。
　　測定了20～55℃下HNF在四氫呋喃、甲醇、乙醇、乙腈中的溶解度;利用溶劑揮發(fā)法得出在甲醇、乙腈溶劑中析出晶體長徑比相對較小。重點利用程序降溫法結(jié)晶，考察了結(jié)晶過程中各個因素，如溶劑、初

3、始濃度、攪拌速率、降溫速率、養(yǎng)晶時間等，對HNF顆粒形狀、粒度的影響。篩選出了最佳結(jié)晶工藝條件是以乙腈為溶劑，初始溶液濃度為47％，攪拌速率為150 r/min，降溫速率為0.3℃/min，養(yǎng)晶時間為100 min，首次實現(xiàn)了HNF晶體的立方形化。同時通過不同程度的改變這幾個影響因素，制備了40～60目、60～80目、80～100目、100～140目和140～200目五種粒度類別的HNF顆粒。
　　通過掃描電鏡及感度（撞擊感度和摩

4、擦感度）測試進行性能表征，結(jié)果發(fā)現(xiàn)制備得到的立方形化、粒度均勻、缺陷少的HNF晶體，感度都有不同程度的降低，且HNF的撞擊感度和摩擦感度均隨粒度減小而減小，其中最小粒度為70～80μm的HNF樣品分別降低了30％和27％。
　　硝仿新合成方法的探索具有十分重大的意義，本文通過以部分甲基酮類的化合物及乙醇為原料進行硝仿新合成方法的研究，并通過對反應時間，溫度，硝化劑選擇和用量等考察，得出乙酰丙酮硝化法合成硝仿效果最好，硝仿產(chǎn)率達到3