平面手性1,2,4-吡唑膦RuⅡ夾心配合物的合成與結構研究.pdf

1、平面手性催化已經(jīng)成為不對稱催化領域的重要研究方向,而合成適用性較強的金屬配合物催化劑就成為此領域的研究熱點。1,2,4-膦雜吡唑雜環(huán)由于N、P原子電負性差異及配位能力不同,擁有多種配位模式而被廣泛應用。本文以二茂鐵結構為基本出發(fā)點,設計將呋喃、噻吩環(huán)及叔丁基引入到膦雜吡唑環(huán)中,得到3位為呋喃(噻吩)環(huán),5位為叔丁基的新型不對稱1,2,4-膦雜吡唑化合物,并將其作為配體與金屬釕(Ⅱ)配位得到新型帶有呋喃(噻吩)雜環(huán)的平面手性金屬釕夾心配合

2、物?；谶^渡金屬銅、銀、金的鹵化物與含氮雜環(huán)配體合成的多核結構的金屬配合物在催化及光化學方面表現(xiàn)出的優(yōu)良性能,本文以3,5-對稱的1,2,4-膦雜吡唑為配體與金屬Cu(Ⅰ)配位得到新型的膦雜吡唑銅多核金屬配合物。
　　具體研究內容如下:
　　設計合成出5-叔丁基-3-呋喃基-1,2,4-膦雜吡唑和5-叔丁基-3-噻吩基-1,2,4-膦雜吡唑兩類3,5-不對稱化合物,以其為配體利用其鉀鹽與Cp*RuⅡCl進行鹽消除反應獲得兩種

3、含呋喃(噻吩)雜環(huán)的平面手性1,2,4-吡唑膦RuⅡ夾心配合物,采用1H NMR、31P NMR、XRD和IR等技術對其進行了表征。配合物[(5-tBu-3-thienyldp)RuCp*]的單晶結構表明Ru與不對稱膦雜吡唑環(huán)和Cp*環(huán)配位模式為η5,所得平面手性化合物為外消旋體。這些結果為該類配合物的手性分離及其在不對稱催化性能方面的研究提供了重要的實驗基礎。
　　采用3,5-異丙基-1,2,4-膦雜吡唑為配體,利用其鉀鹽與Cp

4、*RuⅡCl進行鹽消除反應獲得夾心釕配合物,采用1H NMR、31P NMR、XRD和IR等技術對其進行了表征。配合物[(3,5-iPrdp)RuCp*]的單晶結構表明 Ru與1,2,4-膦雜吡唑環(huán)和 Cp*環(huán)配位模式為η5,配合物具有類似二茂鐵的平面夾心結構。
　　此外還采用3,5-取代基為異丙基,叔丁基,苯基的1,2,4-膦雜吡唑為配體,通過其鉀鹽與 CuCl反應,合成出三核或四核配合物,并采用1H NMR、31P NMR和