金屬-1,2,4-二唑膦配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能.pdf

1、本文的研究?jī)?nèi)容主要包含三個(gè)方面:(1)解析了1H-3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦(1H-3,5-di-phenyl-1,2,4-diazaphospholes=[3,5-Ph2dp]H)五元氮磷雜環(huán)的單晶結(jié)構(gòu)；(2)利用含有6π電子的3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦五元雜環(huán)陰離子(3,5-di-substituted-1,2,4-diazaphospholides=[3,5-R2dp]-；R=Ph,tBu)合成了數(shù)個(gè)堿金屬及過(guò)渡

2、金屬配位化合物和金屬有機(jī)化合物；(3)研究了此類配體的釕夾心化合物作為配體對(duì)鈀催化的Heck偶連反應(yīng)催化性能的影響。具體介紹如下。
　　 1.簡(jiǎn)化了[3,5-Ph2dp]H的合成路線,并提高了反應(yīng)的產(chǎn)率；通過(guò)固相重結(jié)晶的方法得到其單晶；利用X衍射單晶結(jié)構(gòu)分析和固態(tài)13C和15N CPMAS NMR表征了化合物的結(jié)構(gòu)狀態(tài)；還通過(guò)B3LYP/6-311++G(d,p)方法進(jìn)行了理論計(jì)算,詮釋了該化合物的構(gòu)象和固態(tài)時(shí)分子內(nèi)的氫鍵特征。

3、
　　 2.制備了兩個(gè)堿金屬配合物,[(η2,η1-3,5-Ph2dp)Li(THF)2]2和[(η2:η4-3,5-Ph2dp)K(Et2O)2]n,一個(gè)金屬有機(jī)化合物[{(η2:η5-3,5-tBu2dp)K(THF)}{η2(N,N)-η3(P,O,P)-3,5-tBu2dp-(O,O)O2K}]n,通過(guò)X射線衍射單晶結(jié)構(gòu)分析,1H、13C、31P NMR,紅外光譜,元素分析,系統(tǒng)研究了它們的結(jié)構(gòu)和配位模式。堿金屬雜環(huán)化合

4、物是合成金屬有機(jī)化合物或配位化合物的重要前驅(qū)體。晶體結(jié)構(gòu)研究顯示此類配體和堿金屬之間具有廣泛多變的配位模式。
　　 3.利用去質(zhì)子化的五元氮磷雜環(huán)陰離子[3,5-R2dp]-(R=Ph,tBu)和過(guò)渡金屬離子反應(yīng),得到了[Ti(η2-3,5-Ph2dp)4]·3THF和[(η4-NBD)Ru(η2-3,5-tBu2dp)2]配合物。利用X射線衍射單晶結(jié)構(gòu)分析,1H、13C、31P NMR,紅外光譜,元素分析等手段,研究了它們的結(jié)