CeO2改性體相MoP催化劑的加氫脫硫性能研究.pdf

1、本論文以共沉淀法制得體相磷化鉬及CeO2改性磷化鉬催化劑的氧化物前驅(qū)體，然后通過氫氣程序升溫還原制得催化劑。分別以二苯并噻吩(DBT)及其加氫中間體1，2，3，4-四氫-二苯并噻吩(TH-DBT)和1，2，3，4，4a,9b-六氫-二苯并噻吩(HH-DBT)為模型化合物，在340℃，4 MPa壓力下研究了催化劑的加氫脫硫反應(yīng)性能?？疾炝瞬煌苽錀l件下CeO2對MoP催化劑加氫脫硫性能的影響，并采用XRD和XPS表征技術(shù)對制得的催化劑結(jié)構(gòu)

2、進(jìn)行表征。根據(jù)所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果對磷化鉬及CeO2改性磷化鉬的反應(yīng)動力學(xué)和反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行了討論。
　　還原終溫對CeO2改性的MoP催化劑加氫脫硫活性有顯著影響。還原終溫在600℃以下時，CeO2的添加抑制了MoP催化劑加氫脫硫的活性。當(dāng)還原終溫在650℃時，CeO2的添加顯著提高了MoP催化劑的加氫脫硫性能，對DBT在MoP上的加氫脫硫反應(yīng)中預(yù)加氫路徑(HYD)產(chǎn)生了促進(jìn)作用，對直接脫硫路徑(DDS)幾乎沒有影響。Ce/Mo最佳摩爾比為

3、0.05，之后隨著CeO2的添加量增加，加氫脫硫活性降低。XRD譜圖上并沒有發(fā)現(xiàn)雜質(zhì)峰，說明CeO2和Mo相單獨(dú)存在，沒有形成固溶體。XPS結(jié)果看出，催化劑表面Ce元素以三價和四價鈰的形式存在。
　　中間體TH-DBT的加氫反應(yīng)和HH-DBT的脫氫反應(yīng)都非?？?，而且這兩種分子在停留時間較長的情況下趨近于平衡。TH-DBT脫硫生成苯基環(huán)己烷(CHB)的速度快于DBT脫硫生成聯(lián)苯(BP)的速度，說明含硫化合物不飽和度越高，越難脫硫。M