杯[4]吡咯席夫堿化合物的合成及離子識(shí)別研究.pdf

1、杯吡咯作為繼杯芳烴之后另一超分子主體化合物在分子識(shí)別領(lǐng)域備受關(guān)注。一方面，杯吡咯杯體有四個(gè)NH鍵，可以與陰離子通過(guò)氫鍵作用鎖定陰離子，從而起到識(shí)別陰離子的作用。另一方面，杯吡咯母體通過(guò)醚酯化、酰胺化以及與芳香醛脫水縮合后得到的席夫堿化合物能與多種過(guò)渡金屬離子發(fā)生很好的配位作用。因此，杯吡咯作為一種新型的中性有機(jī)離子對(duì)受體引起了超分子化學(xué)領(lǐng)域的極大興趣及高度重視。本文在早期合成杯吡咯席夫堿一系列方法的基礎(chǔ)上，共得到58個(gè)杯吡咯化合物，并重

2、點(diǎn)對(duì)其離子識(shí)別的特性進(jìn)行了研究，取得了一些較有意義的實(shí)驗(yàn)成果。
　　1、間羥基或者鄰羥基苯乙酮均能與二吡咯戊酮在甲磺酸/甲醇，酸性催化條件下反應(yīng)生成不同構(gòu)型的雙取代產(chǎn)物:分別為1，2-順式雙取代杯[4]吡咯母體、1，3-反式雙取代杯[4]吡咯母體。在母體的基礎(chǔ)上衍生化，共合成得到33個(gè)杯吡咯衍生物，培養(yǎng)得到其中9個(gè)化合物的單晶，并對(duì)所有的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了NMR、IR、LS-MS等表征。
　　2、鄰羥基苯乙酮與二吡咯戊酮在甲磺

3、酸/甲醇，酸性催化條件下同時(shí)還生成了另一種單取代杯[4]吡咯母體，然后我們改變成杯策略，通過(guò)二吡咯戊酮與對(duì)硝基苯乙酮在三氟乙酸/二氯甲烷催化條件下先成鏈后成杯的方法合成得到7個(gè)硝基單取代母體，并對(duì)其中丙酮單取代母體進(jìn)行衍生化。共合成得到25個(gè)單取代杯吡咯化合物，培養(yǎng)得到其中10個(gè)化合物的單晶，并對(duì)所有的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了NMR、IR、LS-MS等表征。
　　3、我們?cè)诤铣傻幕A(chǔ)上，進(jìn)一步對(duì)杯[4]吡咯席夫堿化合物在離子識(shí)別方面的特性

4、做了相關(guān)研究。研究?jī)?nèi)容主要分為兩個(gè)部分:選取雙取代杯[4]吡咯席夫堿（主要是間羥基-1，2-順式雙取代5-氯、5-溴席夫堿，鄰羥基-1，3-反式雙取代5-氯、5-溴席夫堿），通過(guò)紫外分析、核磁滴定方法研究其對(duì)陽(yáng)離子的識(shí)別;選取雙取代杯[4]吡咯席夫堿（主要是間羥基-1，2-順式雙取代5-溴席夫堿，鄰羥基-1，3-反式雙取代5-溴席夫堿），同樣通過(guò)紫外分析、核磁滴定方法研究其對(duì)陰離子的識(shí)別。在陽(yáng)離子識(shí)別實(shí)驗(yàn)中，我們發(fā)現(xiàn)杯[4]吡咯席夫堿對(duì)