含酚羥基化合物的設(shè)計合成及陰離子識別研究.pdf

1、分子識別是指主體對客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過程，是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。它包括對中性分子、陰離子和陽離子的識別，其中陰離子識別相對前兩者發(fā)展較為遲緩，亟待豐富和發(fā)展。本文合成了一系列新型的含酚羥基受體分子并研究了陰離子識別性能，具體內(nèi)容包括以下幾部分： 1．簡要介紹陰離子識別的最新研究進(jìn)展，概述了近年來以羥基為識別位點(diǎn)的研究進(jìn)展，包括(i)以醇羥基為識別位點(diǎn)的研究進(jìn)展；(ii)以醇羥基為識別位點(diǎn)的研究進(jìn)展；(iii)以

2、偶氮酚羥基為識別位點(diǎn)的研究進(jìn)展。 2．設(shè)計合成了3種含有酚羥基Schiff堿化合物。利用紫外一可見吸收光譜及。HNMR考查了其與鹵素離子的作用。當(dāng)加入F后，3種主體分子的紫外一可見吸收光譜以及<'1>H NMR均發(fā)生了明顯的變化。由Job法可知主體分子與F形成了穩(wěn)定的1：1型氫鍵配合物，即使是在其它鹵素離子存在的條件下，同樣能夠選擇性識別F離子，而其它鹵素離子不能引起任何變化。研究結(jié)果表明，主體分子對陰離子的識別與其形成的氫鍵數(shù)

3、目相關(guān)。<'1>H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證實了主客體之間形成了氫鍵配合物。 3．設(shè)計合成了3種含有酚羥基的吖嗪類主體分子。利用紫外一可見吸收光譜及<'1>H NMR考查了其與鹵素離子的作用。結(jié)果表明，當(dāng)加入F后，3種主體分子的溶液顏色均由無色變?yōu)樯铧S色，從而達(dá)到裸眼識別的效果。由Job法可知主體分子與F形成了穩(wěn)定的1：1型主一客體配合物，即使是在其它鹵素離子存在的條件下，同樣能夠選擇性識別F離子，而其它鹵素離子不能引起

4、任何變化。<'1>H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證實了主客體之間形成了氫鍵配合物。 4．設(shè)計合成了4種偶氮水楊醛Schiff堿，利用紫外-可見吸收光譜系統(tǒng)考察了其在含水介質(zhì)中與陰離子的識別作用。研究表明，該類主體化合物不但對堿性較強(qiáng)的F<'->、AcO<'->、H<,2>PO<,4><'->有較強(qiáng)的親和力，而且對酸性較強(qiáng)的HSO<,4><'->通過質(zhì)子化而具有獨(dú)特的光譜響應(yīng)。氫氧化鈉、高氯酸加入后出現(xiàn)了上述相似的顯色及紫外光

5、譜響應(yīng)，從而進(jìn)一步說明了主體化合物脫質(zhì)子和質(zhì)子化的過程。 5．由苯并-15-冠-5經(jīng)磺?；㈦陆鈨刹胶铣闪?’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2)。后者與芳香醛在室溫下發(fā)生縮合制得了一系列未見文獻(xiàn)報道的冠醚化磺酰腙類化合物3a～3h，產(chǎn)物經(jīng)元素分析、IR、<'1>H NMR、<'13>C NMR、MS確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外一可見吸收光譜考查了其對不同陰離子的識別作用，結(jié)果表明，化合物3d、3e、3h對堿性較強(qiáng)的陰離子有較強(qiáng)的選擇性識