DBU促進CO2羧化鄰羥基-乙酰胺基苯乙酮研究.pdf

1、二氧化碳是導(dǎo)致溫室效應(yīng)的主要氣體之一。近幾年來，它在空氣中的含量持續(xù)升高，如何抑制這種趨勢成為近幾年來炙手可熱的研究課題。利用化學(xué)方法將二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂懈吒郊又档幕瘜W(xué)品具有很多優(yōu)勢，因為二氧化碳是廉價易得，無毒不可燃且儲量豐富的Cl資源。但是由于二氧化碳具有熱力學(xué)和動力學(xué)穩(wěn)定性，很多二氧化碳參與的反應(yīng)中都加入了高能試劑和過渡金屬催化劑。然而這些試劑一般價格昂貴、存儲條件苛刻、且存在金屬殘留等問題，所以設(shè)計無過渡金屬參與的二氧化碳活化轉(zhuǎn)

2、化新反應(yīng)具有重要意義。
　　本文探討了無過渡金屬參與的二氧化碳轉(zhuǎn)化的反應(yīng)和酮羰基α位C-H活化羧化反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)堿能夠使酮羰基α位碳上脫去一個質(zhì)子，使酮發(fā)生烯醇式互變，這種烯醇式結(jié)構(gòu)能在極性溶劑中穩(wěn)定存在，并和二氧化碳進行親核加成形成羧化產(chǎn)物。由此得到啟發(fā)，設(shè)計了用有機堿DBU（1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯）促進鄰羥基/乙酰胺基苯乙酮與二氧化碳的羧化環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。
　　該反應(yīng)無過渡金屬參與，反應(yīng)簡單，條件溫和。

3、經(jīng)過一系列優(yōu)化實驗，篩選出了最佳反應(yīng)條件:(1)鄰羥基苯乙酮與二氧化碳的反應(yīng): DBU(2 equiv)，DMSO作溶劑，80℃反應(yīng)24 h，碘代正丁烷衍生化(2 equiv，80℃，4 h);(2)鄰乙酰胺基乙酮與二氧化碳的反應(yīng):DBU(4 equv)，DMSO作溶劑，80℃反應(yīng)24 h，碘甲烷衍生化(2 equiv，30℃，4h)。在最佳反應(yīng)條件下，含有不同取代基的鄰羥基/乙酰胺基苯乙酮均可與二氧化碳反應(yīng)得到了一系列4-羥基香豆素和