X光顯影生物可降解聚氨酯合成及性能評(píng)價(jià).pdf

1、近年來，X光機(jī)等醫(yī)療影像設(shè)備不斷發(fā)展進(jìn)步，X光顯影材料能夠輔助介入微創(chuàng)手術(shù)中準(zhǔn)確定位并實(shí)現(xiàn)非侵入式術(shù)后跟蹤植入體，因此受到醫(yī)學(xué)界和廣大患者的廣泛認(rèn)可。然而，聚氨酯等醫(yī)用高分子材料自身不具備X光可視化功能，研究如何賦予聚氨酯X光顯影功能將有助于拓寬聚氨酯作為人工介入材料的發(fā)展應(yīng)用，具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。本文采用“碘擴(kuò)鏈劑”化學(xué)合成法，分別選取聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己內(nèi)酯(PCL)和聚乳酸(PLA)三種生物可降解低聚物二醇做軟段，

2、四碘代雙酚A(IBPA)作為擴(kuò)鏈劑和X光顯影劑，脂肪族異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為原料合成一系列含碘聚氨酯，重點(diǎn)探究碘原子引入對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)與性能的影響規(guī)律，并考察含碘聚氨酯在栓塞劑領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。論文的主要內(nèi)容如下:
　　1)以PBS為軟段合成了三種不同組成的碘代聚丁二酸丁二醇酯基聚氨酯(I-PBSU)，并與不含碘聚氨酯對(duì)比研究了碘原子引入對(duì)聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能的影響。結(jié)果表明引入空間位阻較大的碘原子使得聚氨酯軟段PBS的結(jié)晶能

3、力和結(jié)晶度下降，結(jié)晶形態(tài)由環(huán)帶球晶逐漸消失進(jìn)而變成不規(guī)則織構(gòu)，熔融行為也變得更為復(fù)雜。提出了I-PBSU熔融過程中存在一個(gè)熱力學(xué)亞穩(wěn)態(tài)和兩次熔融再結(jié)晶過程，解釋了碘原子引入所導(dǎo)致的復(fù)雜多重熔融行為，為關(guān)聯(lián)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能提供基礎(chǔ)。
　　2)以PCL為軟段合成了三種不同組成的碘代聚己內(nèi)酯基聚氨酯(I-PCLU)，并與不含碘聚氨酯做對(duì)比研究，詳細(xì)探討了碘原子引入對(duì)聚合產(chǎn)物的降解行為及其X光衰減規(guī)律的影響，并研究I-PCLU/DOX載藥

4、微球的藥物釋放動(dòng)力學(xué)和抑瘤效果。結(jié)果表明，空間位阻較大的碘原子是導(dǎo)致I-PCLU降解延遲的原因，酶解過程中碘原子較牢固地鍵接在聚合產(chǎn)物分子鏈上，因而X射線輻射不透過性衰減緩慢，表現(xiàn)出良好的顯影示蹤性。制備了兩種碘代聚氨酯載藥微球(I-PCLU/DOX)，具有均勻的藥物負(fù)載和藥物緩釋效應(yīng)，對(duì)Hela腫瘤細(xì)胞表現(xiàn)出一定的抑制作用，這為X光顯影聚氨酯微球在介入栓塞劑領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用提供了理論依據(jù)和實(shí)驗(yàn)支持。
　　3)以不同分子量PLLA

5、為軟段合成了六種不同組成的碘代聚乳酸基聚氨酯(I-PLAU)。結(jié)果表明，隨軟段PLLA分子量增大，I-PLAU結(jié)晶能力增強(qiáng)，熱穩(wěn)定性提高;隨IBPA含量增大，I-PLAU結(jié)晶受到抑制，熱穩(wěn)定性略有下降，X光顯影性明顯提升。X光顯影測(cè)試、血液相容性和生物相容性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，合成的I-PLAU材料均能在X光下清晰顯影，具有一定的促凝血性能、良好的生物相容性和可降解性。I-PLAU/DOX微球具有較好的藥物負(fù)載能力和藥物緩釋效應(yīng)，釋藥行為符合