新型可降解形狀記憶聚酯型聚氨酯的合成及表征.pdf

1、隨著醫(yī)學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，新的治療理念的層出不窮，目前迫切需要將可降解性和多功能性結(jié)合起來(lái)，開(kāi)發(fā)出新一代的可降解植入材料，而具有形狀記憶效應(yīng)的可降解材料正是這樣一種很有應(yīng)用前景的植入型醫(yī)用材料。本論文合成了幾種可降解的形狀記憶聚氨酯材料，并對(duì)其可降解性和形狀記憶性能進(jìn)行了研究。 首先分別以D,L-乳酸和乙醇酸為原料合成出D,L-丙交酯和乙交酯，通過(guò)傅立葉紅外光譜(FTIR)、氫核磁共振譜(1H-NMR)的分析和熔點(diǎn)的測(cè)定，表明所合

2、成的丙交酯和乙交酯均具有較高的純度；再以合成出的丙交酯和季戊四醇為原料，在催化劑辛酸亞錫存在的條件下合成出新型的擴(kuò)鏈劑丙交酯季戊四醇酯，并通過(guò)傅立葉紅外光譜(FTIR)、氫核磁共振譜(1H-NMR)的分析和GPC的測(cè)定，表明所合成的產(chǎn)物就是丙交酯季戊四醇酯；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于130℃油浴中，以α,ω-二羥基聚乙二醇作為引發(fā)劑引發(fā)D,L-丙交酯和乙交酯無(wú)規(guī)共聚反應(yīng)得到三嵌段共聚物--聚(乳酸-羥基乙酸)一聚乙二醇，并通過(guò)紅外、1H-NM

3、R和GPC進(jìn)行分析，結(jié)果表明該聚合物具有乙交酯、丙交酯和聚乙二醇三嵌段共聚結(jié)構(gòu)，分子量符合預(yù)先設(shè)計(jì)的要求且分子量分布均在1.0-1.5之間。再以聚(乳酸-羥基乙酸)一聚乙二醇三嵌段共聚物為軟段、異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)為硬段，在擴(kuò)鏈劑丙交酯季戊四醇酯存在的條件下進(jìn)行交聯(lián)，合成出可降解的形狀記憶聚氨酯，并通過(guò)全反射傅立葉紅外光譜(ATR-FTIR)和差示掃描量熱儀(DSC)分別對(duì)其結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg進(jìn)行了分析，結(jié)果表明其結(jié)構(gòu)符

4、合預(yù)先設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg也均接近人體體溫。 在pH=7.0磷酸緩沖溶液，37℃的條件下，對(duì)聚氨酯降解行為進(jìn)行了研究，主要考察了降解過(guò)程中材料的重量損失率、吸水率、溶脹度以及凝膠含量的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著降解時(shí)間的延長(zhǎng)，聚氨酯的凝膠含量逐漸減小，重量損失率、吸水率和溶脹度逐漸增大，主要受預(yù)聚物分子量、預(yù)聚物中丙交酯與乙交酯的比例以及預(yù)聚物中聚乙二醇含量的影響。 通過(guò)單軸拉伸實(shí)驗(yàn)和循環(huán)熱機(jī)械實(shí)驗(yàn)分別對(duì)合成的聚氨酯