氣相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制備偏二氯乙烯.pdf

1、1，1-二氯乙烯作為一種基本的化工原料，應用領域非常廣泛。其聚合物在纖維、樹脂、食品包裝等一些產(chǎn)品中具有重要的作用。傳統(tǒng)的生產(chǎn)1，1-二氯乙烯的合成方法，投資大，反應流程長，副產(chǎn)物多，同時產(chǎn)生大量的廢水。隨著人民生活水平的提高以及對食品安全問題的重視，研究開發(fā)更加高效綠色的偏二氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)技術具有重要的意義。而氣相催化法使用固體催化劑，減少了廢棄物的產(chǎn)生，又不用處理大量的廢棄鹵水，降低了成本，減少了對環(huán)境的污染。本論文考察了活性炭、固

2、體堿、分子篩、二氧化硅等載體，氯化鉀、氯化銫、氟化銫等活性組分，以及阻聚劑等對三氯乙烷脫氯化氫反應的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)本文所構(gòu)建的這些催化劑體系催化性能皆不理想，催化性能和穩(wěn)定性偏低，無法實現(xiàn)高效選擇性脫氯化氫合成偏二氯乙烯，亦無法抑制低碳烯烴的快速聚合堵塞孔道導致穩(wěn)定性下降，這預示著常規(guī)的催化劑載體以及活性組分可能不易形成偏二氯乙烯合成所需的催化活性中心。
　　本文嘗試碳氮材料在氯乙烷催化脫氯化氫反應中的催化性能。提出在不同氣氛下高

3、溫熱解前驅(qū)體二氰二胺制備出一系列具有一定介孔結(jié)構(gòu)的石墨氮化碳材料(g-C3N4)作為催化劑，進行1，1，2-三氯乙烷氣相脫氯化氫制備1，1-二氯乙烯的催化性能研究:偏二氯乙烯的選擇性為86.51％，1，1，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化率為41.82％，這表明碳氮材料具備催化三氯乙烷氣相脫氯化氫的作用。我們還研究了不同氣氛下制備的氮化碳材料的催化性能，發(fā)現(xiàn)1.0％氧氣與氮氣體積流量比混合氣氛下制備的g-C3N4催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，1，1，2-

4、三氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為73.36％，偏二氯乙烯的選擇性為100％。因此，得出氣氛是影響g-C3N4催化劑催化性能性的重要因素之一。綜合利用X射線衍射、電子掃描電鏡、紅外光譜、元素分析等手段對g-C3N4樣品的結(jié)構(gòu)和形貌等理化性質(zhì)進行表征，驗證了通過高溫焙燒二氰二胺前驅(qū)體可以制備出g-C3N4催化劑，并提出了制備g-C3N4催化劑的最優(yōu)條件。探討了1，1，2-三氯乙烷氣相脫氯化氫的碳負離子反應機理，強堿性g-C3N4作為親核試劑吸附活化1，1