二苯乙烯二聚體的仿生合成研究.pdf

1、天然低聚茋類化合物是由不同結(jié)構(gòu)的二苯乙烯單體以不同方式、不同聚合度聚合而成的一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多酚類化合物。該類化合物表現(xiàn)出較強(qiáng)的抗炎、抗氧化、抗菌、抗腫瘤等多種生物活性，已經(jīng)成為近年天然產(chǎn)物研究的熱點(diǎn)之一。由于二苯乙烯單元相互偶聯(lián)的位置和立體化學(xué)的多樣性，該類化合物往往結(jié)構(gòu)復(fù)雜，極性較大，進(jìn)行全合成研究步驟多，合成難度大。因此，以氧化偶聯(lián)反應(yīng)為基礎(chǔ)的仿生合成是制備該類化合物的重要途徑之一。
　　本論文綜述了MoCl5作為催化劑在一般

2、有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用以及作為氧化劑在酚性化合物氧化偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。深入研究了以白藜蘆醇為原料，AgOAc為氧化劑在甲醇中進(jìn)行的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。初步探索了以氧化白藜蘆醇為原料，分別以AgOAc和MoCl5為氧化劑在甲醇中進(jìn)行的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。通過反應(yīng)，總共分離獲得了11個(gè)化合物，并通過波譜分析的方法分別確定了它們的結(jié)構(gòu)，其中6個(gè)化合物為新化合物。
　　在參考文獻(xiàn)方法的基礎(chǔ)上，深入研究了以AgOAc為氧化劑，白藜蘆醇為原料在甲醇中進(jìn)行的氧化

3、偶聯(lián)反應(yīng)。在反相HPLC監(jiān)測(cè)下，對(duì)催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等條件進(jìn)行了初步探索，確定該反應(yīng)主產(chǎn)物為3組化合物。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析，反相HPLC制備等方法，分離獲得了7個(gè)白藜蘆醇二聚體衍生物1-7。以NMR，UV,IR，MS等波譜分析的方法分別確定了它們的結(jié)構(gòu)和相對(duì)構(gòu)型，并討論了它們可能的形成機(jī)理。其中，化合物3，4和5為新的二苯乙烯開鏈?zhǔn)蕉垠w衍生物，化合物6和7為首次人工合成的具有茚型結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物。
　　初步探索了以A

4、gOAc為氧化劑，氧化白藜蘆醇為原料在甲醇中進(jìn)行的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)初步分離獲得了一個(gè)新型結(jié)構(gòu)的氧化白藜蘆醇二聚體化合物8。以光譜分析的方法確定了它的結(jié)構(gòu)，并討論了其可能的形成機(jī)理。
　　初步探索了以MoCl5為氧化劑，氧化白藜蘆醇為原料在甲醇中進(jìn)行的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)初步分離獲得了9，10，11三個(gè)化合物，并通過光譜解析的方法，分別確定了它們的結(jié)構(gòu)。其中，化合物9和10為新型結(jié)構(gòu)的氧化白藜蘆醇的二聚體衍生物。實(shí)驗(yàn)證明