含氮手性配體、外消旋配體金屬絡(luò)合物催化劑化苯乙酮的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究.pdf

1、該文重點(diǎn)綜述了手性芳香醇合成的意義并總結(jié)了手性芳香醇合成的各種方法.由于手性芳香醇是許多活性藥物的重要中間體,因而它在藥物研究上具有重大意義.手性芳香醇的合成方法可分為三類:1、與手性試劑作用的不對稱還原反應(yīng).2、羰基的不對稱加成還原反應(yīng).3、不對稱催化氫化還原反應(yīng).不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是均相催化氫化反應(yīng)的一種,由于這種反應(yīng)操作簡單便,不使用金屬氫化物或氫氣,因而使用釕、銠、鈀等催化的從異丙醇向酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)成為備圖仲醇的有效方法.以光學(xué)活

2、性二胺為配體的過渡金屬絡(luò)和物催化劑以及以外消旋的含氮、含膦化合物為配體的過渡金屬絡(luò)合物催化劑少量手性活化劑活化后,均具有一定的不對稱催化還原的活性.該文主要研究合成了手性活化劑(1S,2S)-及(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺、手性配體(1S,2S)-及(1R,2R)-N-對甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺、外消旋體配體(±)-1,1-聯(lián)-2-萘胺以及過渡金屬絡(luò)合物二-μ-氯-二(1,5-環(huán)辛二烯)二銠.對它們的合成方法、反應(yīng)條件等

3、進(jìn)行了摸索、探討和總結(jié),并通過熔點(diǎn)測定、紅外光譜、元素分析、核磁共振等手段對最終產(chǎn)品進(jìn)行了分析和表征.以手性配體與銠金屬絡(luò)合物;外消旋配體、手性活化劑與銠金屬絡(luò)合物兩種不同的催化劑體系,在異丙醇溶液中對苯乙酮進(jìn)行不對稱催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng).并通過氣相色譜法及旋光測定法對反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)物的光學(xué)純度進(jìn)行分析和測定.此外,反應(yīng)底物、堿化合物以及催化劑的種類和濃度、反應(yīng)溫度、所用溶劑的種類等多種因素都將影響反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的光學(xué)純度,尤其是反