兩親性AB-,2-聚合物及“一鍋法”易位聚物納米粒子的制備與形態(tài)研究.pdf

1、本文通過(guò)開(kāi)環(huán)易位聚合（ROMP）與原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）聯(lián)用，制備了兩親性AB2聚合物。首先采用Grubbs第一代催化劑引發(fā)單體進(jìn)行ROMP反應(yīng)，并用兩種路線（方法A、方法B）制備了單遙爪聚降冰片烯二甲酯聚合物(PONBDM-Br2)疏水鏈，使聚合物的末端連有兩個(gè)可以引發(fā)ATRP聚合反應(yīng)的叔溴官能團(tuán)。考察了不同封端劑對(duì)聚合反應(yīng)的影響。通過(guò)核磁共振氫譜圖計(jì)算采用方法A與B得到的遙爪聚合物封端效率分別為94％和67％。以不同方法制得

2、聚合物PONBDM-Br2分別為大分子引發(fā)劑，以甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)為單體，在每條疏水鏈端生成了兩條PDMAEMA親水鏈。分別得到了分子量分布窄的AB2兩親性嵌段共聚物PONBDM-(PDMAEMA)2。選擇具有相同長(zhǎng)度疏水鏈，不同長(zhǎng)度親水鏈的聚合物PONBDMn-b-(PDMAEMAm)2進(jìn)行了自組裝行為研究，用動(dòng)態(tài)激光光散射(DLS)，原子力顯微鏡(AFM)，透射電鏡(TEM)技術(shù)考察了嵌段共聚物PONBDM-(

3、PDMAEMA)2在選擇性溶劑/共溶劑（H20/THF）中的膠束形態(tài)。結(jié)果表明：分別得到了粒徑為130nm與330nm的納米粒子，通過(guò)AFM與TEM觀察粒子具有明顯球形核殼結(jié)構(gòu)。
　　 在此基礎(chǔ)上，利用聚合物在甲苯中的溶解性差異，采用單體按順序加料，“一鍋法”制備了可光交聯(lián)的易位聚合物納米粒子。在甲苯溶劑中，首先以第一代催化劑引發(fā)降冰片烯二溴單體進(jìn)行ROMP反應(yīng)，聚合物在甲苯中溶解性良好，隨后按順序相繼加入第二、第三個(gè)單體，使其

4、在活性鏈端進(jìn)行聚合。由于第二、第三個(gè)單體的聚合物在甲苯中不溶，于是在聚合進(jìn)行的同時(shí)形成了以第一單體的聚合物嵌段為殼、以第二和第三單體的聚合物嵌段為核的膠束納米粒子。利用DLS、AFM、TEM等技術(shù)考察了嵌段共聚物的膠束行為，得到了粒徑在80～180 nm之間、分布比較均一的球形膠束納米粒子。用1HNMR、元素分析(EA)及凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)共聚物組成進(jìn)行表征。在紫外燈照射下進(jìn)行了膠束中核嵌段的光交聯(lián)反應(yīng)，得到了在非選擇性溶劑如氯仿