(Al,B)-MCM-41分子篩催化氣相貝克曼重排反應(yīng).pdf

1、(AlB)MCM41分子篩分子篩催化氣相貝克曼重排反應(yīng)催化氣相貝克曼重排反應(yīng)VapphaseBeckmannrearrangementofcyclohexanoneoximeover(AlB)MCM41zeolites學(xué)科專業(yè)：工業(yè)催化研究生：王利軍指導(dǎo)教師：王日杰教授天津大學(xué)化工學(xué)院二零一二年六月摘要現(xiàn)行的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝采用濃硫酸液相催化環(huán)己酮肟貝克曼重排反應(yīng)，該過(guò)程存在著設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、環(huán)境污染、原料浪費(fèi)等缺陷，為解決這些問(wèn)題，眾多

2、研究者開(kāi)展了分子篩催化氣相貝克曼重排工藝的研究。本文對(duì)(AlB)MCM41分子篩上的氣相貝克曼重排反應(yīng)進(jìn)行了研究。采用改進(jìn)的快速合成法制備了兩個(gè)系列的催化劑，并用XRD、N2吸附、FTIR、27AlMASNMR、NH3TPD等手段進(jìn)行了表征，評(píng)價(jià)了催化劑的環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排反應(yīng)的性能，探討了該催化劑中鋁和硼的添加與酸性及催化活性之間的關(guān)系。結(jié)果表明，用該方法制備的催化劑具有MCM41的結(jié)構(gòu)，鋁和硼進(jìn)入到分子篩的骨架中。當(dāng)AlB的摩爾

3、比值為0.5時(shí)，隨著鋁和硼添加量的增多，分子篩的弱酸性位的數(shù)量增加，己內(nèi)酰胺的選擇性升高。當(dāng)添加的鋁和硼的總量一定，隨著鋁含量的減少，相應(yīng)硼的量增加，己內(nèi)酰胺的選擇性升高。只添加硼時(shí)環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性均很低。(AlB)MCM41分子篩在氣相貝克曼重排反應(yīng)中的催化活性主要與骨架中的鋁和硼的量以及弱酸性位的數(shù)量有關(guān)。另外，選取反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、乙醇用量、煅燒時(shí)的升溫速率為影響因素，相對(duì)結(jié)晶度為響應(yīng)值，采用2IV41部分因子實(shí)