叔膦催化下缺電子共軛體系與馬來酰亞胺的[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、五元環(huán)骨架廣泛存在于具有重要生物活性的分子結(jié)構(gòu)中，是一類重要的分子結(jié)構(gòu)單元。近年來，采用叔膦、叔胺等有機小分子作為催化劑來構(gòu)建五元環(huán)骨架的合成方法受到了人們的廣泛關(guān)注。其中，叔膦催化下的五元環(huán)骨架的合成方法大體分為三種環(huán)化反應(yīng)模式，即[3+2]環(huán)化模式、[4+1]環(huán)化模式以及[2+2+1]環(huán)化模式。目前圍繞這三種反應(yīng)模式的報道已有很多，其中，叔膦催化下的[4+1]環(huán)化反應(yīng)都是由烯丙基衍生物在叔膦進攻下原位生成的烯丙基磷葉立德而引發(fā)的，而

2、原位生成的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)卻鮮有報道。本論文圍繞五元環(huán)骨架的構(gòu)建，發(fā)展了一類新穎的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。
　　本研究分為三個部分：第一章簡要綜述了近年來缺電子4π-共軛體系、馬來酰亞胺和水楊亞胺(醛或酮酯)反應(yīng)底物在叔膦或胺催化下的環(huán)化反應(yīng)類型。在此基礎(chǔ)上，提出了本文的研究課題。第二章介紹了由硫、氮、磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究背景。首次實現(xiàn)了一類新穎的叔膦催化下缺電子4π-共軛

3、體系和馬來酰亞胺的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。該反應(yīng)代表了首例由缺電子4π-共軛體系和非烯丙基磷葉立德發(fā)生的[4+1]環(huán)化反應(yīng)，其中，馬來酰亞胺作為C1合成子參與反應(yīng)。機理研究表明，該反應(yīng)通過Michael加成和分子內(nèi)SN2機理模式進行。該反應(yīng)為一系列的碳氮五元螺環(huán)骨架和氮氮五元螺環(huán)骨架的構(gòu)建提供了高效的途徑。第三章在前期工作的基礎(chǔ)上，進一步探索了原位生成的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。通過對反應(yīng)條件的優(yōu)化，實現(xiàn)了叔膦催化下水楊亞胺