親水性聚合物-水混合體系結(jié)構(gòu)性質(zhì)的研究.pdf

1、不同相對分子質(zhì)量聚丙烯酸(PAA)/水的混合物中水的熱力學(xué)性質(zhì)與本體水有明顯的區(qū)別。結(jié)晶水含量的結(jié)果表明了在親水聚合物水溶液中除了氫鍵對水的結(jié)晶有影響外,不同長度的聚合物分子鏈對水的結(jié)晶起著不同的空間抑制作用,并且這個作用并不是簡單的隨著相對分子質(zhì)量單調(diào)變化,而是存在一個臨界相對分子質(zhì)量。不同的聚合物分子結(jié)構(gòu)也是影響不同狀態(tài)水的含量和結(jié)晶性質(zhì)的因素。混合物中不結(jié)晶水在無定形相中的含量都是恒定的,不隨著總含水量的增加而變化,唯一的例外是P

2、VME水溶液,原因是由于PVME的特別結(jié)構(gòu)造成的。PAA水溶液中的離子可以明顯改變結(jié)晶鍵合水的熔點和熔融焓。PAA水溶液中水的熱容值表明當(dāng)混合物處在玻璃態(tài)時,鍵合水比玻璃態(tài)水具有更強的運動能力。隨著含水量的增加,聚合物與水分子的平均相互作用力是下降的。聚甲基乙烯基醚(PVME)與水形成了絡(luò)合體。但是這種絡(luò)合體是不穩(wěn)定的。PVME的水合過程是一個較緩慢的過程。不同熱歷史可以改變PVME/水混合體系中的自由水和結(jié)晶鍵合水的比例。結(jié)晶鍵合水的

3、熔點是沒有隨著含水量明顯改變的,只是數(shù)量的改變,而自由水的熔點卻是明顯增加的。由于相互作用不同,自由水和鍵合水與PVME的結(jié)合速度是不同的。在對PVME水溶液熱容的考察說明PVME與水的相互作用較弱,并且水的熱容沒有隨著含水量的增加而明顯變化。PVME/水溶液中無定形水含量Wa與相分離焓之間的關(guān)系表明混合物中主要是不結(jié)晶水分子與相分離密切有關(guān)。不同商用隱形眼鏡的NaCl滲透率結(jié)果表明自由體積理論擬合普通HEMA的隱形眼鏡鹽滲透率的實驗結(jié)