茶葉中啶蟲脒殘留檢測方法及消解動態(tài)研究.pdf

1、茶葉是我國重要的經(jīng)濟作物，同時我國是茶葉生產(chǎn)和茶葉出口大國，每年出口茶葉20萬噸左右，貿(mào)易金額約4億美元。目前世界有60多個國家種植茶樹，100多個國家消費茶葉，在飲茶過程中不可忽視茶葉中的農(nóng)藥殘留問題，農(nóng)藥殘留是影響我國茶葉出口的重要因素。啶蟲脒，是一類新型、性能優(yōu)良的煙堿農(nóng)藥，具有廣譜、內(nèi)吸、速效、低毒、活性高、用量少、持效期長等特性，在我國廣泛用于防治茶園常見的茶小綠葉蟬、黑刺粉虱等害蟲，擊倒力強，效果顯著。農(nóng)藥殘留是茶葉安全衛(wèi)生

2、的重要問題，2007歐盟公布的茶葉農(nóng)殘限量標準中規(guī)定啶蟲脒殘留限量標準(MRLs)為0.1mg/kg，日本規(guī)定茶葉中啶蟲脒殘留MRLs為50.0mg/kg，我國及CAC尚未制定茶葉中啶蟲脒的MRLs標準。為了規(guī)范啶蟲脒在茶葉中的安全使用及保證消費者飲茶安全，本文建立了茶葉中啶蟲脒殘留量測定的分析方法，并對不同季節(jié)茶鮮葉、綠茶、紅茶及其加工過程和茶葉浸泡過程中啶蟲脒降解進行研究，具體內(nèi)容如下：
　　 1、茶鮮葉、茶葉及茶湯中啶蟲脒

3、殘留分析方法的研究
　　 研究不同提取溶劑對茶葉中啶蟲脒殘留的提取效果，結(jié)果表明乙腈為提取溶劑時，提取效果好，基質(zhì)干擾最少。進一步研究應(yīng)用不同的SPE凈化柱的凈化效果，結(jié)果表明，采用Envi-Carb/NH2小柱時可取得較好的凈化效果。最終建立了茶葉中啶蟲脒農(nóng)藥殘留的HPLC殘留方法：以乙腈為提取溶劑，震蕩提取，Envi-Carb/LC-NH2柱凈化，采用HPLC外標法進行了定量分析，對茶葉和茶湯中啶蟲脒的殘留進行檢測。在茶鮮葉

4、中的檢測限為0.09mg/kg，啶蟲脒在茶葉中的檢測限為0.07mg/kg，在茶湯中的檢測限是0.002mg/l；茶鮮葉、茶葉在0.1mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg水平上的添加回收試驗表明：啶蟲脒在茶鮮葉中的平均回收率為68.46％～103.61％，RSD為2.9％～13.6％；茶葉中的平均回收率為99.83％～100.99％，方法的相對標準偏差(RSD)為0.43％～5.8％；茶湯在0.033mg/l、0.167mg/

5、l、0.333mg/l水平上的添加回收試驗，回收率為72.95％～103.75％，RSD為3.5%～7.6％。該方法的準確度、精密度和靈敏度等均符合農(nóng)藥殘留量分析的要求，可用于茶鮮葉、茶葉及茶湯中啶蟲脒殘留量的分析。
　　 2、茶鮮葉及茶葉中啶蟲脒殘留的消解動態(tài)研究
　　 參照中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T788-2004中農(nóng)藥殘留試驗準則4.1-4.6的要求，分別于2010年夏季和2011年春季，噴施20％啶蟲脒可

6、濕性粉劑，均按推薦劑量(有效成分22.5g/hm2)和加倍劑量(有效成分45g/hm2)進行田間降解動態(tài)試驗，分別于施藥后0、1、3、5、7、10、14、17、21、31天采集的樣品，測定茶鮮葉、茶葉中啶蟲脒的殘留量，結(jié)果表明：茶鮮葉和茶葉中啶蟲脒的降解動態(tài)均符合一級動力學方程，夏季茶鮮葉中啶蟲脒在推薦劑量區(qū)的消解動態(tài)方程為：C=2.2918e-0.2499t，半衰期為2.77天；加倍劑量區(qū)：C=4.2968e-0.2533t，半衰期為

7、2.74天。夏季采摘的茶鮮葉制成的綠茶中啶蟲脒降解動態(tài)方程為：推薦劑量區(qū)：C=6.2817e-0.1744t，半衰期為3.97天；加倍劑量區(qū)：C=13.121e-0.1709t，半衰期為4.06天。2011年春季茶鮮葉中啶蟲脒的降解動態(tài)方程：推薦劑量區(qū)為：C=1.9786e-0.2208t，半衰期3.14天；在加倍劑量區(qū)為：C=3.3387e-0.1732t，半衰期4.00天；春季采摘的茶鮮葉制成的中啶蟲脒的消解動態(tài)方程為：推薦劑量區(qū)C

8、=5.4252e-0.2193t，半衰期3.16天；加倍劑量區(qū)C=12.746e-0.2141t，半衰期3.24天；春季采摘的茶鮮葉制成的紅茶中啶蟲脒的消解動態(tài)方程為：推薦劑量區(qū)：C=5.9876e-0.1957t，半衰期3.54天；加倍劑量區(qū)：C=11.22e-0.1967t，半衰期3.52天。
　　 3、茶葉加工過程中啶蟲脒殘留的降解率
　　 2010年夏季，施藥后0、1、3、5、7、10天采摘的茶鮮葉經(jīng)加工成綠茶過

9、程中啶蟲脒的平均降解率，推薦劑量區(qū)分別為：15.0％、17.7％、17.7％、19.4％、5.1％、13.8％，均值為14.8％；加倍劑量區(qū)分別為：8.6％、1.1％、2.4％、3.5％、2.9％、2.8％，均值為3.6％。
　　 2011年春季，施藥后0、1、3、5、7、10、14、21天在茶鮮葉加工成綠茶過程中的平均降解率，推薦劑量區(qū)分別為：41.2％、36.7％、31.3％、21.3％、16.8％、42.9％、45.5％、

10、50.0％，均值為35.7％；加倍劑量區(qū)分別為：19.9％、29.4％、33.5％、14.6％、11.6％、21.6％、20.7％、54.8％，均值為25.8％。施藥后0、1、3、5、7天在茶鮮葉加工成紅茶過程中的平均降解率，推薦劑量區(qū)分別為：41.7％、36.2％、20.4％、26.5％、32.1％，均值為31.4％；加倍劑量區(qū)分別為：28.3％、39.9％、33.5％、26.7％、27.0％，均值為29.1％。
　　 4、茶

11、葉浸泡過程中啶蟲脒殘留的溶出率及初步的安全性評價
　　 2010年夏季茶湯中啶蟲脒的浸出率，施藥后1、3、7、10天的茶湯中的平均浸出率分別為94.2％、69.4％、77.7％、81.7％；2011年春季綠茶和紅茶第5天樣品浸泡的平均浸出率分別為77.4％和84.1％，啶蟲脒在茶葉浸泡過程中的平均浸出率80.8％。將歐盟、日本規(guī)定的啶蟲脒MRLs值0.1mg/kg、50mg/kg作為農(nóng)藥的最終殘留濃度，溶出率為80.8％，得出安