沸石咪唑骨架化合物ZIF-78的合成及成膜研究.pdf

1、膜分離作為一種新型的分離純化技術，憑借節(jié)能、環(huán)保、高效及便于自動化控制等諸多優(yōu)點，在分離領域引起了巨大的變革。無機膜壽命長、機械性能好、穩(wěn)定性強，適應現代工業(yè)應用的需求。隨著配位化學的發(fā)展，沸石咪唑骨架材料(ZIFs)成為繼沸石分子篩膜和炭膜后的又一種無機微孔膜材料。ZIFs結構多樣，擁有規(guī)則排列的孔道結構，突破了沸石分子篩孔道尺寸被限制的難題，且孔道性能可以被設計。ZIFs在氣體存儲及分離、催化等領域顯示出了優(yōu)異性能，有希望成為新一代

2、的膜材料。
　　本論文選取ZIF-78為研究對象，采用傳統(tǒng)溶劑熱法、動態(tài)晶化法及分步晶化法制備ZIF-78晶體，以修飾載體表面和作為晶種;選取廉價的大孔管狀α-Al2O3為載體，采用二次生長法合成ZIF-78膜。采用SEM、XRD等手段表征，并對合成的ZIF-78膜進行單組分氣體滲透測試，主要研究成果如下:
　　(1)以Zn(NO3)2·6H2O∶2-nIm∶5-nbIm∶DMF=1∶5∶5∶646為配方，采用傳統(tǒng)的旋轉-靜

3、態(tài)晶化法合成了ZIF-78晶體，考察了合成條件對ZIF-78晶體的影響。結果表明，當合成條件為80℃旋轉晶化0.5h，90℃靜態(tài)晶化24h時，晶體的形貌為六棱柱形，晶體粒徑分布窄，大小為2μm。
　　(2)以Zn(NO3)2·6H2O∶2-nIm∶5-nbIm∶DMF=4∶5∶5∶904為配方，采用直接旋轉法、兩步變溫法、添加去質子化劑法等動態(tài)晶化法合成了ZIF-78晶體。結果表明，直接旋轉法合成的ZIF-78晶體形貌不規(guī)則、粒徑

4、分布寬;兩步變溫法中，當旋轉時合成條件為110℃，12h，140℃，3h時，產物為800nm～2μm的六棱柱形晶體，而配體濃度增加一倍，溶劑為DMF∶甲醇=1∶1時，晶體形貌變?yōu)榘鍫?去質子化劑三乙胺添加到合成液中，室溫攪拌24h合成了2～4μm兩端為傘狀的六角棱柱形晶體。
　　(3)以Zn(NO3)2·6H2O∶2-nIm∶5-nbIm∶DMF=1∶5∶5∶646為配方，采用旋轉-靜態(tài)-過濾-晶化的分步晶化法合成了ZIF-78晶

5、體，考察了不同的旋轉及靜態(tài)晶化時間對晶體的粒徑及形貌的影響規(guī)律。結果表明，當旋轉晶化30min，靜態(tài)晶化12h時，產物為2μm的六角棱柱形晶體，晶粒分布窄。降低合成液濃度，粒徑減小為400nm。
　　(4)采用聚乙二醇包裹晶種二次生長法制備ZIF-78膜，配方為Zn(NO3)2·6H2O∶2-nIm∶5-nbIm∶DMF∶甲醇=4∶5∶5∶452∶452?？疾炀ХN液中PEG的濃度、溶劑、反應溫度和時間對膜的影響，當PEG濃度為4w