兩親性嵌段共聚物-不對(duì)稱納米粒子在稀溶液中的自組裝.pdf

1、不對(duì)稱納米粒子由于其特殊的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，使其具有獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，但易聚集;兩親性嵌段共聚物在稀溶液中的自組裝特性及其在納米材料制備中的應(yīng)用越來越多的受到人們的重視，同時(shí)兩親性嵌段共聚物為控制納米粒子在空間的分布提供了良好的平臺(tái)。因此，兩親性嵌段共聚物和不對(duì)稱納米粒子可以通過自組裝構(gòu)建新的聚集結(jié)構(gòu)。目前，雖然已經(jīng)有大量的文獻(xiàn)報(bào)道了不對(duì)稱納米粒子的制備方法，但對(duì)不對(duì)稱納米與嵌段共聚物在溶液中的自組裝研究還相對(duì)較少。本論文主要對(duì)兩親性嵌段共聚

2、物聚苯乙烯-聚丙烯酸（PS-PAA）與無機(jī)啞鈴型納米粒子Au-Fe3O4在THF/1，4-二氧六環(huán)體系中的自組裝進(jìn)行了探討。
　　 (1)合成出粒徑為15nm左右的啞鈴型Au-Fe3O4納米粒子。合成的納米粒子表面上接枝有油酸、油胺。采用單羧基端基的聚苯乙烯(PS-COOH)修飾Au-Fe3O4納米粒子。使用嵌段共聚物PS-PAA與PS-COOH修飾后的納米粒子在四氫呋喃和1，4-二氧六環(huán)中自組裝，研究了不對(duì)稱納米粒子和兩親性嵌

3、段共聚物在稀溶液中相互影響。當(dāng)Au-Fe3O4與PS-PAA的質(zhì)量比達(dá)到16％時(shí)，PS-PAA和PS-COOH修飾后的納米粒子會(huì)自組裝成為無機(jī)-有機(jī)復(fù)合聚集體。
　　 (2)采用具有兩親性嵌段共聚物PS-PAA在THF/1，4-二氧六環(huán)混合體系中自組裝，除得到以PS為核，PAA為殼的球形膠束外，還得到了一種復(fù)合膠束結(jié)構(gòu)，這種復(fù)合膠束是以PAA為殼，PS為核，并且始終有空腔結(jié)構(gòu)貫穿于PS相，并對(duì)這種復(fù)合膠束的形成機(jī)理進(jìn)行了深入的探

4、討。結(jié)合實(shí)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)，溫度這一條件是影響復(fù)合膠束形成的主要影響因素，這是由于透析前，PS段在混合溶劑中雖然聚集在膠束內(nèi)部，但是是處于溶脹狀態(tài)的，因此體積會(huì)比較大，透析過程中，隨著有機(jī)溶劑逐漸被超純水所代替，PS段逐漸由溶脹狀態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變，而體積收縮，溫度較低時(shí)(17℃)，在PS段為完全均勻收縮前由于溶劑濃度的改變而使PS段提前達(dá)到玻璃態(tài)，因此會(huì)在膠束內(nèi)部形成一個(gè)個(gè)空腔，而溫度較高時(shí)，PS段在完全均勻收縮后才達(dá)到相應(yīng)的玻璃態(tài)，所以會(huì)形成