兩親嵌段共聚物：分子設(shè)計(jì)及溶液中自組裝形態(tài)控制.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文兩親嵌段共聚物：分子設(shè)計(jì)及溶液中自組裝形態(tài)控制姓名：袁建軍申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：封麟先程時(shí)遠(yuǎn)2002.5.15浙江大學(xué)博士學(xué)位論文分子表面活性劑、AB二嵌段共聚物等兩親分子自組裝體系的分子聚集體多形態(tài)。多形態(tài)的發(fā)生遵從體系中三種力的平衡：形成聚集體核鏈的伸展度：聚集體核與溶液的界面張力；以及聚集體殼鏈之間的相互作用。改變體系中能影響這三種力之間平衡的因素，可以調(diào)控體系分子聚集體形態(tài)的發(fā)生，

2、這些因素包括：共聚物種類、共聚物組成、起始溶劑、濃度、pH、溫度、退火、以及添加劑等。4實(shí)驗(yàn)初步證實(shí)了體系各形態(tài)之間轉(zhuǎn)變的機(jī)理。球形膠束之間的黏結(jié)性碰撞形成棒狀膠束；棒狀膠束的扁平化形成層；層的彎曲從“碗形”過渡到形成封閉的囊泡。這樣的一個(gè)聚集體形態(tài)轉(zhuǎn)變機(jī)理同小分子表面活性N年D嵌段共聚物體系基本相同。然而BAB型的嵌段設(shè)計(jì)，使體系在具體的轉(zhuǎn)變過程中具有特殊性，如從棒扁平形成層，發(fā)現(xiàn)BAB體系是經(jīng)歷了一個(gè)從短的、支化的、相連接的棒扁平到

3、形成一個(gè)網(wǎng)，再到完整的層。5采用沉淀劑水加入法，制備了具有高PLA含量的PLAbPEObPLA共聚物的膠體溶液，發(fā)現(xiàn)體系能自組裝形成球形膠束。采用掃描粘彈顯微鏡(SVM)對澆鑄在云母片上的球形膠束的研究發(fā)現(xiàn)，脫離了極性介質(zhì)水的聚集體的表面性質(zhì)發(fā)生了不均一化，聚集體的頂部比相連接的部分具有較高的儲能模量。聚集體環(huán)境的改變使聚集體中不同嵌段的遷移導(dǎo)致了這種表面粘彈性的不均一。概括起來，本論文在以下三個(gè)方面具有創(chuàng)新性：基于兩類活性／可控自由基