兩親性偶氮苯嵌段共聚物的制備及其在溶液中的行為研究.pdf

1、兩親性偶氮苯聚合物既具有偶氮苯結構獨特的光致順反異構化行為，又具有兩親性嵌段共聚物的微相分離和納米聚集特征，因而成為光敏感功能高分子材料的有效來源。本論文利用可逆加成斷裂鏈轉移自由基（RAFT）聚合方法開展了具有不同取代基的偶氮苯乙烯基單體的活性可控聚合研究。利用獲得的偶氮苯均聚物，進行了單體甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（DMAEMA）和甲基丙烯酸聚氧乙烯醚酯（PEGMA）單體的擴鏈反應，制備了相應的兩親性偶氮苯嵌段共聚物，對聚合物的溶液性質

2、進行了考察，具體工作如下：
　　 （1）使用α-二硫代萘甲酸異丁腈酯（2-cyanoprop-2-yl1-dithionaphthalate，CPDN）作為RAFT試劑，偶氮二異丁腈（2，2’-azobisisobutyronitrile，AIBN）作為引發(fā)劑，分別以[6-（4-偶氮苯基）苯氧基]甲基丙烯酸正己酯（6-（4-Phenylazophenoxy）hexylmethacrylate，PHMA），（6-[4-（4-甲氧基

3、偶氮苯基）苯氧基]）甲基丙烯酸正己酯（6-[4-（4-methoxyphenylazo）phenoxy]hexylmethacrylate，MHMA）（6-[4-（4-氰基偶氮苯基）苯氧基]甲基丙烯酸正己酯和（6-[4-（4-cyanophenylazo）phenoxy]hexylmethacrylate，CHMA）為單體，在苯甲醚中通過可逆加成-斷裂鏈轉移（RAFT）聚合方法，制備了結構精致的相應偶氮苯均聚物（PAzoMA），PPHM

4、A、PMHMA和PCHMA。三種單體的RAFT聚合過程顯示典型的“活性”/可控特征。另外，將獲得的偶氮苯均聚物作為大分子RAFT試劑進行了單體DMAEMA的擴鏈反應，成功地合成了偶氮苯兩親性嵌段共聚物（PAzoMA-b-PDMAEMA）。聚合物的分子量和結構利用GPC和1H NMR方法進行了表征。研究了聚合物溶液的光致異構化行為、在選擇性溶劑中的自組裝行為和熱性能等。
　　 （2）利用RAFT方法，以制備的偶氮苯均聚物PPHMA

5、及類似的甲氧基（PMHMA）和腈基（PCHMA）取代的偶氮苯聚合物為大分子RAFT試劑進行PEGMA的擴鏈反應，成功合成了相應的兩親性嵌段共聚物PPHMA-b-P（PEGMA），PMHMA-b-P（PEGMA）和PCHMA-b-P（PEGMA），擴鏈反應過程表現(xiàn)出典型的活性可控特征。對嵌段共聚物的熱行為、組裝行為和溶液中的光致異構化行為等進行了研究。結果顯示嵌段共聚物PPHMA-b-P（PEGMA）可以在水-THF體系中發(fā)生光照誘導的自