2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、兩親性共聚物通過溶液自組裝,可形成多種大分子聚集態(tài),在催化、光電、納米反應(yīng)器、以及生物醫(yī)藥等方向均有廣泛的應(yīng)用。截至到目前為止,對于兩親性嵌段共聚物的自組裝行為,目前已有較為成熟的認(rèn)識。而對于兩親性接枝共聚物,尤其是含有機(jī)氟硅的接枝共聚物,其溶液性質(zhì)及膠束化行為的研究還很不完善,尚待做更深層次的工作,以便于為其應(yīng)用提供科學(xué)指導(dǎo)。本文將從不同組成結(jié)構(gòu)的兩親性氟硅接枝共聚物的溶液性質(zhì)與自組裝結(jié)構(gòu)入手,進(jìn)行該類共聚物的溶液膠束化行為研究。主要

2、成果如下:
   一、結(jié)合陰離子開環(huán)聚合(ROP)與硅氫加成反應(yīng)的方法,合成得到一系列不同分子組成、結(jié)構(gòu)的兩親性氟硅接枝共聚物
   本文首先通過氟硅單體的陰離子開環(huán)聚合,合成了窄分子量分布、封端效率高的乙烯基封端的聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](V-PMTFPS);然后運(yùn)用硅氫加成反應(yīng),合成得到一系列不同含氟鏈段、不同聚醚鏈段的兩親性氟硅接枝共聚物。紅外光譜、核磁共振氫譜分析結(jié)果表明,硅氫加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可達(dá)9

3、9%以上。
   二、獲得了一系列兩親性氟硅接枝共聚物的溶液性質(zhì),揭示了共聚物臨界膠束濃度(CMC)的變化規(guī)律
   (1)動態(tài)光散射(DLS)測試結(jié)果表明,對于水/四氫呋喃(THF)混合溶劑體系,在溶劑體積比為6∶4(H2O/THF,V/V)時兩親性氟硅接枝共聚物可形成穩(wěn)定的膠束。
   (2)研究表明,隨著疏水鏈段的增長,對應(yīng)的接枝共聚物的CMC值表現(xiàn)出增加的趨勢;而隨著接枝上的親水鏈段的增長,相應(yīng)的CMC變

4、小;與PDMS-g-(FS,(PEO/PO)3)系列相比,無氟共聚物PDMS-g-(BA,(PEO/PO)3)的CMC要小一些。
   (3)在THF與水的混合溶劑中,隨著水含量的增加,相應(yīng)的CMC逐漸變小。若溶劑中水/四氫呋喃體積比均定為6∶4,隨著溶液中共溶劑極性的增大(例如溶劑極性由小至大:THF<乙醇<甲醇<H2O),對應(yīng)的CMC值表現(xiàn)出增加的趨勢。
   三、初步獲得了一系列兩親性氟硅接枝共聚物溶液膠束化的演變

5、規(guī)律,并獲得其溶液膠束化結(jié)構(gòu)
   (1)透射電鏡(TEM)分析結(jié)果表明,隨著極性的增加,兩親性氟硅接枝共聚物膠束形貌從球狀變?yōu)榘魻?,再變?yōu)槟遗荨?br>   (2)隨著兩親性氟硅接枝共聚物濃度的增加,聚合物從初級聚集態(tài)不斷發(fā)生二次聚集,三次聚集,多次聚集;其形態(tài)大體上有如下趨勢:球狀,層狀,棒狀(也可稱為珍珠鏈狀),囊泡,復(fù)合囊泡,大復(fù)合球狀結(jié)構(gòu)。
   (3)隨著陳化時間的增長,兩親性氟硅接枝共聚物膠束化體系逐漸趨

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