銅催化苯環(huán)碳-氫鍵和芐氯碳-氯鍵氰化反應(yīng)的研究.pdf

1、腈基官能團(tuán)廣泛出現(xiàn)于多種天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥產(chǎn)品中。此外，氰基可以容易的轉(zhuǎn)化為一系列的官能團(tuán)，是精細(xì)有機(jī)合成化工中重要的中間體。鑒于腈類(lèi)化合物在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)中的重要地位，化學(xué)工作者不斷地發(fā)展制備腈類(lèi)化合物的新方法。
　　本論文以無(wú)毒的K3[Fe(CN)6]或K4[Fe(CN)6]為氰化試劑，以銅鹽為催化劑，實(shí)現(xiàn)了芳腈和芐基腈的制備。主要內(nèi)容如下：
　　1.以 K3[Fe(CN)6]為氰化試劑，Cu(NO3)2·3H2O

2、為催化劑，實(shí)現(xiàn)了苯環(huán)中碳-氫鍵的氰化反應(yīng)。反應(yīng)的最佳條件為：0.5equiv K3[Fe(CN)6]、0.8 equiv Cu(NO3)2·3H2O、0.5 equiv I2、2 mL CH3CN，180oC反應(yīng)溫度，35 h反應(yīng)時(shí)間。在最佳條件下，23個(gè)烷氧基苯和芐氧基苯化合物的氰化產(chǎn)率達(dá)到20-87％，并且氰化反應(yīng)選擇性發(fā)生在烷氧基或芐氧基的對(duì)位。此外，苯甲醚的量為10 g時(shí)，氰化反應(yīng)也能夠有效進(jìn)行，4–甲氧基苯腈的產(chǎn)率能達(dá)到79%