多連接金屬有機網絡的組裝和熒光性質的研究.pdf

1、配位聚合物是指通過有機配體和金屬離子間配位鍵形成的，具有高度規(guī)整的無限網絡結構的配合物。配位聚合物具有多孔性、大的比表面積、不飽和的金屬位點、高的熱穩(wěn)定性等特點，在非線性光學材料、磁性材料、超導材料及催化等多方面都有極好的應用前景，越來越受到化學工作者的關注和重視。通常，可以通過選擇不同的有機連接鍵和金屬離子來組裝具有特定結構和功能的配位聚合物，但構建高穩(wěn)定性的配位聚合物一直是一項很難的挑戰(zhàn)。因此利用高連接數(shù)的配體來構筑穩(wěn)定的框架已經被

2、證實為解決這個問題的有效方法。
　　本論文一方面，采用兩種取代基位置不同的高連接數(shù)配體六（4-羧酸-苯氧基）環(huán)三磷腈）（H6L1）和六（3-羧酸-苯氧基）環(huán)三磷腈）（H6L2），將它們和六水硝酸銪混合，在水和N,N-二甲基乙酰胺的溶劑體系中，在相似的合成條件下得到三種新的化合物，化合物1和2展現(xiàn)一種二維層狀晶體結構，該結構具有一個獨特的拓撲網絡，包含延伸的六羧酸配體L1，相比之下，化合物3展現(xiàn)一個一維的晶體結構，該結構包含高度扭曲

3、的六羧酸配體L2。在這三種化合物中配體L1和L2都是完全去質子化，其六個延伸的六羧酸手臂連接六個不同或者相同的金屬結點，從而產生了金屬有機網絡。此外還在室溫下詳細研究了三種化合物的發(fā)光性能。另一方面，采用另外兩種取代基位置不同多連接的四吡啶配體四（4-吡啶基氧甲基）甲烷（TPOM1）和四（3-吡啶基氧甲基）甲烷（TPOM2），將它們與硝酸銀混合，得到兩種銀的配位聚合物4和5。化合物4展現(xiàn)一個典型單結點三連接四重互穿層狀hcb網絡，而化合