多連接金屬有機(jī)網(wǎng)絡(luò)的組裝和熒光性質(zhì)的研究.pdf

1、配位聚合物是指通過有機(jī)配體和金屬離子間配位鍵形成的，具有高度規(guī)整的無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配合物。配位聚合物具有多孔性、大的比表面積、不飽和的金屬位點(diǎn)、高的熱穩(wěn)定性等特點(diǎn)，在非線性光學(xué)材料、磁性材料、超導(dǎo)材料及催化等多方面都有極好的應(yīng)用前景，越來越受到化學(xué)工作者的關(guān)注和重視。通常，可以通過選擇不同的有機(jī)連接鍵和金屬離子來組裝具有特定結(jié)構(gòu)和功能的配位聚合物，但構(gòu)建高穩(wěn)定性的配位聚合物一直是一項(xiàng)很難的挑戰(zhàn)。因此利用高連接數(shù)的配體來構(gòu)筑穩(wěn)定的框架已經(jīng)被

2、證實(shí)為解決這個(gè)問題的有效方法。
　　本論文一方面，采用兩種取代基位置不同的高連接數(shù)配體六（4-羧酸-苯氧基）環(huán)三磷腈）（H6L1）和六（3-羧酸-苯氧基）環(huán)三磷腈）（H6L2），將它們和六水硝酸銪混合，在水和N,N-二甲基乙酰胺的溶劑體系中，在相似的合成條件下得到三種新的化合物，化合物1和2展現(xiàn)一種二維層狀晶體結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)具有一個(gè)獨(dú)特的拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)，包含延伸的六羧酸配體L1，相比之下，化合物3展現(xiàn)一個(gè)一維的晶體結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)包含高度扭曲

3、的六羧酸配體L2。在這三種化合物中配體L1和L2都是完全去質(zhì)子化，其六個(gè)延伸的六羧酸手臂連接六個(gè)不同或者相同的金屬結(jié)點(diǎn)，從而產(chǎn)生了金屬有機(jī)網(wǎng)絡(luò)。此外還在室溫下詳細(xì)研究了三種化合物的發(fā)光性能。另一方面，采用另外兩種取代基位置不同多連接的四吡啶配體四（4-吡啶基氧甲基）甲烷（TPOM1）和四（3-吡啶基氧甲基）甲烷（TPOM2），將它們與硝酸銀混合，得到兩種銀的配位聚合物4和5?；衔?展現(xiàn)一個(gè)典型單結(jié)點(diǎn)三連接四重互穿層狀hcb網(wǎng)絡(luò)，而化合