剛性、多連接的金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)筑和性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)(MOF),作為一種新型的多孔材料,具有高比表面積、配位多樣性、孔穴結(jié)構(gòu)易調(diào)控、多功能性等特點(diǎn),受到材料化學(xué)和配位化學(xué)家們的廣泛關(guān)注和重視。尤其是金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)在氣體吸附與分離、客體分子識(shí)別、不對(duì)稱催化、光、電、磁等領(lǐng)域的優(yōu)良性能為今后功能材料的開(kāi)發(fā)提供了理論和實(shí)踐依據(jù)。因此,合成結(jié)構(gòu)新穎的配體和構(gòu)筑功能性金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)成為了近年來(lái)無(wú)機(jī)化學(xué)研究的熱門(mén)領(lǐng)域。而利用剛性共軛多羧酸配體構(gòu)筑金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)在形成配位

2、網(wǎng)絡(luò)過(guò)程中可以增加配位網(wǎng)絡(luò)的配位數(shù)和配位多樣性從而增加網(wǎng)絡(luò)孔穴率及熱穩(wěn)定性,同時(shí)共軛配體本身又為形成的網(wǎng)絡(luò)提供好的光、電、磁等特性,成為了近年來(lái)配位網(wǎng)絡(luò)研究的熱點(diǎn)。
　　本文使用炔基苯二甲酸與3,5-二溴吡啶為原料合成配體3,5-二(3,5-二間苯二甲酸乙炔基)吡啶(L1),使用炔基苯甲酸與9,10-二溴蒽合成配體9,10-二(對(duì)苯甲酸乙炔基)蒽(L2)并分別對(duì)兩種配體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。用L1和金屬Cu2+反應(yīng)構(gòu)筑了配位網(wǎng)絡(luò)1[Cu

3、24L112(H2O)12]·180H2O·12DMF,用L2和金屬Eu3+、Cd2+分別配位構(gòu)筑了配位網(wǎng)絡(luò)2和3。利用XRD單晶衍射測(cè)定結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn):配合物1屬于立方晶系,空間群為Im3m,兩個(gè)銅離子在配位網(wǎng)絡(luò)的四方錐結(jié)構(gòu)中呈現(xiàn)五連接的配位模式。配體中的羧基與銅離子配位形成了螺旋槳形狀的Cu2(COO)4次級(jí)結(jié)構(gòu)單元,而吡啶基團(tuán)則從軸向與金屬銅離子配位,并通過(guò)配體與次級(jí)結(jié)構(gòu)單元橋聯(lián)形成一種自穿插的配位網(wǎng)絡(luò)。在這種網(wǎng)絡(luò)中,存在三種結(jié)構(gòu)和大小