含氮多齒配體銀（Ⅰ）配位超分子構(gòu)筑及其熒光性質(zhì)研究.pdf

1、該論文題目是"含氮多齒配體銀(I)位超分子構(gòu)筑及其熒光性質(zhì)研究",共分為六章:第一章是前言部分,簡要地介紹了配位聚合物的超分子作用、發(fā)光配合物、螺旋配位聚合物、該課題的選題意義及該研究所取得的進(jìn)展.第二章描述了五個新穎的含階梯狀硫氰酸銀鏈和多胺橋聯(lián)的二維網(wǎng)狀金屬銀(Ⅰ)配合物.每一個化合物均包含有一維階梯狀[AgSCN)<,2>]鏈,在這個鏈里每個硫氰酸根采取μ-N,S,S-橋聯(lián)模式,這種模式在其他硫氰酸銀的配合物中還沒見報道.第三章描

2、述了四種六氫嘧啶衍生物銀(Ⅰ)配合物.配合物[Ag<,2>L(μ-ONO<,2>)]·(NO<,3>)·2H<,2>O<,6>(L=1,4-二(2-六氫嘧啶)苯)是一個由立方形的四核銀單元與橋聯(lián)的硝酸根單原子互相連接的一維鏈.[Ag<,2>L(μ-pn)]·(NO<,3>)<,2>7和[Ag<,2>L(μ-pn)]·(ClO<,4>)<,2> 8(pn=1,3-丙二胺)是帶狀螺旋化合物,每個L配體與四個金屬原子四齒橋聯(lián)互相連接,丙二胺與

3、一對金屬原子雙齒橋聯(lián).[Ag<,4>L'<,2>(H<,2>O)]·(NO<,3>)<,2>·5H<,2>O 9(L'=1,3-二(2-六氫嘧啶)苯)為V形L'配體縮短了的正方錐體四核單元.在配合物6和9中,由二(2-六氫嘧啶)橋聯(lián)支持的近的Ag-Ag距離(2.901-2.939 A)表明存在金屬-金屬作用.第四章描述了五個基于[2:2]金屬大環(huán)[Ag<,2>(bib)<,2>]<'2+>(bib=1,3-二(4,5-二氫-1H-咪唑-

4、2-基)苯)的銀配合物.結(jié)果表明不同的陰離子,如SCN<'->,NO<,3><'->,ClO<,3><'->,BrO<,3><'->和ClO<,4><'->,除了在實驗條件下形成二聚、一維和三維聚合結(jié)構(gòu)時調(diào)整分子聚合結(jié)構(gòu)外,并不能改變二聚的[Ag<,2>(bib)<,2>]<'2+>單元骨架.自由配體bib和配合物在藍(lán)光范圍內(nèi)顯示了熒光特性,基于分子軌道計算推測了可能的發(fā)射機(jī)理.第五章描述了六個新的含有二氫咪唑衍生物的金屬銀螺旋鏈.其中

5、bib配體均采取雙齒配位模式.化合物(P)-[Ag(bib)]·(NO<,3>)·H<,2>O 15和(M)-[Ag(bib)]·(NO<,3>)·H<,2>O 16分別是具有手性空間群的右手(P)或左手(M)單螺旋鏈,化合物[Ag<,2>(bib)<,2>(MeCN]·(V<,2>O<,6>)·(MeCN)-3H<,2>O17和[Ag<,4>(bdimb)<,4>(NO<,2>)]·(NO<,2>)<,3>·4H<,2>O 18中,乙

6、腈或亞硝酸根參與配位,形成消旋的單螺旋鏈,進(jìn)一步通過氫鍵堆積為三維結(jié)構(gòu).[Ag(bib)<,2>]·(NO<,3>)19和[Ag(bib)<,2>]·(ClO<,4>)20中,每兩個bib配體同一對銀(I)離子結(jié)合成[2:2]金屬大環(huán),并由π-π作用進(jìn)一步穩(wěn)定,每個二聚單元通過銀離子連接成雙螺旋鏈.結(jié)果表明化合物在形成過程中不僅受不同的陰離子影響,還受到溶劑分子或酸根離子影響.室溫下,螺旋化合物在綠光范圍內(nèi)顯示了熒光特性.第六章對該論文