超支化星形兩親性SPLA-b-PMPC聚合物的合成及其納米微粒的制備與表征.pdf

1、本文將點(diǎn)擊化學(xué)、開(kāi)環(huán)聚合和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合相結(jié)合,合成了具有AB3不對(duì)稱(chēng)星形、A2(B3)2和A3(B3)3對(duì)稱(chēng)性超支化星形結(jié)構(gòu)的聚乳酸-聚2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿嵌段聚合物。
　　 本文首先以三疊氮新戊醇引發(fā)丙交酯開(kāi)環(huán)聚合,合成含疊氮基團(tuán)的聚乳酸(PLA-N3),再通過(guò)聚乳酸上的羥基分別與對(duì)苯二甲酰氯,均苯三甲酰氯酯化反應(yīng),合成兩臂與三臂的含疊氮基團(tuán)的聚乳酸(SPLA-N3)。通過(guò)丁炔醇與2-溴異丁酰溴酯化反應(yīng),合成了

2、2-溴異丁酸丁炔醇酯,以此為引發(fā)劑通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成含炔基的聚2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿(PMPC)。最后通過(guò)點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)分別合成了AB3不對(duì)稱(chēng)星形、A2(B3)2和A3(B3)3超支化星形聚乳酸-聚2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿嵌段聚合物(SPLA-b-PMPC)。以1H-NMR對(duì)合成中間體和最終產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,結(jié)果表明:以對(duì)苯二甲酰氯可以得到含疊氮端基的兩臂聚乳酸,而三臂產(chǎn)物中平均每個(gè)均苯三甲酰氯核對(duì)應(yīng)2.85個(gè)聚乳酸

3、臂；AB3、A2(B3)2和A3(B3)3AB3聚合物中PLA臂與PMPC臂數(shù)之比為1:2.93,1:2.87,1:2.51,接近于理論值1:3。
　　 以熒光分光光度法測(cè)定不同結(jié)構(gòu)聚合物的自組裝行為,結(jié)果表明所合成聚合物具有雙親特性,所得聚合物臨界聚集濃度(CAC)為0.99～1.76×10-3mg／mL,A2(B3)2和A3(B3)3超支化星形聚合物的CACM各低于AB3星形聚合物。
　　 分別以溶劑揮發(fā)法和透析法制