砷-谷胱甘肽復(fù)合物的降解及含砷化合物對谷胱甘肽清除自由基的影響.pdf

1、無機砷化合物如亞砷酸鹽（AsIII）和砷酸鹽（AsV）是常見的人類致癌物，近年來有研究指出砷-谷胱甘肽復(fù)合物（As(GS)3）在水溶液中是不穩(wěn)定的。本論文首先利用高效液相色譜-電噴霧質(zhì)譜（HPLC-ESI-MS），以乙腈（0.1％甲酸，v/v）和水（0.1%甲酸，v/v）作為流動相，研究了As(GS)3復(fù)合物在水溶液中的降解過程，在此過程中發(fā)現(xiàn)了兩種新的化合物。根據(jù)二級（及三級）質(zhì)譜信息可推測出其結(jié)構(gòu)，一種化合物是谷胱甘肽（GSH）的同

2、分異構(gòu)體，是由GSH結(jié)構(gòu)中谷?；系摩?羧基替代了γ-羧基與氨基縮合而形成的；另一種化合物是由氧化型谷胱甘肽（GSSG）脫落谷?；玫降摹Ｔ谙嗤瑢嶒灄l件下，利用HPLC-ESI-MS研究純物質(zhì)GSH在溶液中反應(yīng)24h后的情況，未發(fā)現(xiàn)m/z=484.5的分子離子峰，在物質(zhì)GSSG對應(yīng)的質(zhì)譜圖中也未發(fā)現(xiàn)與其保留時間相同GSH的同分異構(gòu)體。因此，兩種新化合物的產(chǎn)生與GSH的不穩(wěn)定性沒有關(guān)系，而是由于As與GSH相互作用所導(dǎo)致。兩種新化合物的形

3、成將對生物體的遺傳和代謝過程造成影響。
　　GSH還是生物體內(nèi)重要的自由基清除劑，利用紫外-可見分光光度計以及HPLC-ESI-MS，研究了GSH對DPPH自由基的清除作用，以及含砷化合物（亞砷酸鈉—AsⅢ，砷酸鈉—AsⅤ，一甲基砷酸鈉—MMAⅤ）對GSH清除DPPH自由基的影響。
　　紫外-可見分光光度計測定結(jié)果表明，GSH具有明顯清除自由基的能力。測定一系列不同濃度及不同配比的GSH/AsⅤ、GSH/MMAⅤ、GSH/A

4、sⅢ混合溶液對DPPH自由基的清除作用，得到其回歸方程，計算不同配比的GSH/AsⅤ、GSH/MMAⅤ、GSH/AsⅢ溶液對DPPH自由基的半數(shù)清除率IC50，根據(jù)IC50值可以得出，適量的AsⅢ，AsⅤ，MMAⅤ可以提高GSH清除DPPH自由基的能力，加入砷化合物后各混合溶液對DPPH自由基清除能力強弱順序為：GSH/AsⅤ>GSH/MMAⅤ>GSH/AsⅢ。
　　利用HPLC-ESI-MS分別測定含有AsⅢ，AsⅤ，MMAⅤ的