固相法低粘度HCPE的制備、表征及接枝改性研究.pdf

1、本論文采用固相氯化法制備低粘度高氯化聚乙烯，得到溶解性良好且達到涂料使用粘度的反應產物，記為LHCPE。為改善LHCPE的漆膜附著力，采用氯化原位接枝法(ISCGC)將順丁烯二酸酐(MAH)接枝到LHCPE大分子主鏈上，獲得漆膜附著力良好的酐基化改性LHCPE，記為LHCPE-cg-MAH。
　　本論文首先論證了以LDPE為原料，固相法制備LHCPE的可行性，并初步設計LDPE的氯化方案。根據(jù)設計方案制備LHCPE，克服了原料分子

2、量低，熔點低，氯化溫度難以控制、深度氯化困難等難題，探索了制備LHCPE所需的最佳反應條件，包括引發(fā)方式、引發(fā)劑用量、膨潤效果、前期反應溫度以及氯氣流量等。結果表明，反應前采用DOP膨潤12h，BPO用量3％，前期反應溫度70℃，氯氣流量為28mmol·min-1時，氯化反應速率最快。然后采用FTIR、1H-NMR、DSC及GPC對LHCPE分子結構進行了表征。結果表明，制備反應為主鏈上的氫被氯取代，可能伴有輕微脫HCl副反應(1647

3、cm-1處有微弱振動吸收峰)；LHCPE氯分布的均勻程度要低于高粘度HCPE(HHCPE)；其Tg為101.2℃；分子量低于HHCPE，且分布更窄。重點測試了LHCPE的粘度、凝膠含量及漆膜的初步性能。結果表明，LHCPE的涂-4杯粘度值為36.3s；凝膠含量最低為6％；漆膜附著力較差。
　　最后，為提高LHCPE漆膜附著力，將MAH氯化原位接枝到LHCPE分子鏈上，制備酐基化改性LHCPE。根據(jù)反應機理推測了LHCPE氯化原位接

4、枝MAH反應歷程，并采用FTIR、1H-NMR、DSC和GPC等對改性產物進行了表征。結果表明，LHCPE氯化原位接枝MAH可得到酐基化改性產物LHCPE-cg-MAH；LHCPE-cg-MAH的Tg為77.4℃；其數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的值相應增加，但分子量分布指數(shù)減小。另外，還測試了LHCPE-cg-MAH接枝共聚物漆膜附著力及沖擊強度。結果表明，LHCPE-cg-MAH漆膜附著力與沖擊強度均達到涂料用HCPE性能要