基于給體-受體關(guān)系的有機熒光團功能化的釕金屬納米顆粒的合成與其光物理性質(zhì)的研究.pdf

1、由于量子尺寸效應(yīng)，直徑在1-10 nm的金屬納米顆粒具有與分子材料和宏觀尺度的材料非常不同的物理和化學(xué)性質(zhì)，其在納米電子器件、多功能催化、化學(xué)傳感器、數(shù)據(jù)存儲單元等方面都具有很好的應(yīng)用潛力。其中，表面由單層有機配體覆蓋的金屬納米顆粒，可以簡單地通過表層配體的交換反應(yīng)或者活性配體的進(jìn)一步反應(yīng)而對金屬納米顆粒的物理或化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行有效調(diào)控。具有給體-π-受體結(jié)構(gòu)的分子，由于同時具有發(fā)光性能和電荷/能量傳輸性能，在光電器件、分子探針、有機電子學(xué)

2、等方向也受到了廣泛的關(guān)注。
　　在本文中，作者將D-π-A分子的設(shè)計思路，應(yīng)用到表面由單層有機配體覆蓋的釕金屬納米顆粒的熒光功能化中，制備了兩個系列有機熒光團修飾的釕金屬納米顆粒并對其性質(zhì)進(jìn)行了探究：
　　1.制備了非常穩(wěn)定的由單層1-癸炔保護(hù)的釕金屬納米顆粒，這種納米顆?？膳c具有端炔/端烯結(jié)構(gòu)的熒光分子在表層通過烯烴交換反應(yīng)以實現(xiàn)功能化。之后制備了以乙炔基三苯胺（ETPA）為能量/電子給體，以蒽系衍生物為能量/電子受體的熒

3、光配體分子，并分別將其成對修飾到釕金屬納米顆粒上，得到了E-E-NP，P-E-NP兩個系列產(chǎn)品。
　　2．對蒽系熒光團修飾的釕納米顆粒光譜性質(zhì)的研究，發(fā)現(xiàn)具有全共軛D-π-A結(jié)構(gòu)的E-E-NP具有有效的顆粒內(nèi)電荷離域化分布，其表現(xiàn)出光學(xué)特性與傳統(tǒng)的D-π-A結(jié)構(gòu)的分子一致，其熒光穩(wěn)態(tài)光譜不隨激發(fā)波長變化而產(chǎn)生發(fā)射峰的位移，也沒有表現(xiàn)出明顯的三苯胺的特征峰，說明顆粒內(nèi)存在Dexter電子轉(zhuǎn)移機制，并且通過瞬態(tài)熒光光譜的指數(shù)衰減擬合證

4、明了只存在這一種顆粒內(nèi)電子轉(zhuǎn)移機制。而不具有全共軛D-π-A結(jié)構(gòu)的P-E-NP則表現(xiàn)出了不同的光學(xué)性質(zhì)，其熒光瞬態(tài)光譜表現(xiàn)出了隨波長變長而衰減速度加快的現(xiàn)象，F(xiàn)rster能量轉(zhuǎn)移過程在與Dexter電子轉(zhuǎn)移的競爭中逐漸消失。
　　3.萘酰亞胺系熒光團修飾的釕金屬納米顆粒解決了在蒽系熒光團修飾的釕金屬納米顆粒中存在的給體和受體的發(fā)射峰重疊過多的問題。對EPN-E-NP和EBN-E-NP的光物理性質(zhì)對比表明，EBN-E-NP由于光誘導(dǎo)