LiBH4與Al及其化合物復合體系儲氫性能的研究.pdf

1、氫能，在未來將是一種非常有潛力的新能源載體，將得到廣泛應用。目前，將氫能應用到汽車上是氫能開發(fā)領域的近期目標，高效儲氫技術則是實現(xiàn)這一目標的瓶頸之一。配位氫化物具有高的儲氫容量，具有良好的開發(fā)與應用前景。LiBH4就是這樣一種配位氫化物，然而其熱力學穩(wěn)定性高，可逆性差。反應物失穩(wěn)法對于改善LiBH4的儲氫性能是一個不錯的選擇，其關鍵是尋找合適的失穩(wěn)劑。本文選擇具有應用潛力的金屬Al及其化合物(LiAlH4和Li3AlH6)作為LiBH4

2、的失穩(wěn)劑，以它們與LiBH4的復合體系作為研究對象，采用SEM、XRD、TG/DSC/MS、FTIR等分析測試方法，系統(tǒng)研究了：(1)活化金屬Al粉對LiBH4脫氫性能、脫氫機理、脫氫動力學性能的影響，LiBH4-Al復合體系的可逆吸氫性能及其機理；(2)LiBH4-LiAlH4復合體系的脫氫性能、脫氫機理、脫氫動力學性能以及可逆性和機理，氟化物催化劑(CeF3、AlF3)對LiBH4-LiAlH4復合體系脫氫性能的影響；(3)LiBH

3、4-Li3AlH6復合體系的脫氫性能、脫氫機理、脫氫動力學性能以及可逆性和機理。
　　 首先，本文研究了LiBH4-Al復合體系的儲氫性能。通過AlH3分解制備得到活性Al粉，而后將其與LiBH4進行球磨混合(表示為LiBH4-Al*)，研究表明機械球磨后復合體系粉末混合均勻，并未產生新的物相。以普通Al與LiBH4的復合體系(表示為LiBH4-Al)作為對比，發(fā)現(xiàn)LiBH4-Al*復合體系在350℃時失重加快，在加熱到600℃

4、前總失重6.2wt.％，而LiBH4-Al復合體系則失重5.5wt.％；LiBH4-Al*復合體系主要脫氫反應激活能比LiBH4-Al復合體系要小，更利于脫氫反應進行。LiBH4-Al*復合體系完全脫氫產物在400℃、8MPa氫壓下可吸收5.5wt.％氫氣。
　　 其次，研究了LiBH4-LiAlH4復合體系的儲氫性能。結果表明，LiBH4-LiAlH4復合體系球磨后，顆粒尺寸由二三十微米變成十微米以下，混合均勻，并未產生新的物

5、相。LiBH4和LiAlH4分別按摩爾比1:0.5、1:1和1:2混合，在加熱到500℃脫氫過程中，復合體系的脫氫量分別為9.6wt.％、8.7wt.％和10.2wt.％，有四個脫氫步驟。其中作為主要脫氫反應的第三步脫氫的激活能為131.6～204.7 kJ/mol，低于LiBH4-Al復合體系的脫氫激活能，這是由于添加的LiAlH4在加熱過程中分解提供了活性Al粉，彌散分布于LiBH4周圍，促進其脫氫反應進行。以氟化物(CeF3、Al

6、F3)作為LiBH4-LiAlH4復合體系的催化劑，研究發(fā)現(xiàn)在LiBH4發(fā)生晶型轉變時有氫氣脫出；氟化物在LiBH4-LiAlH4復合體系脫氫過程起到了不同作用，CeF3促進LiBH4-LiAlH4復合體系第一、二步脫氫反應進行，而AlF3抑制LiBH4-LiAlH4復合體系第一、二步脫氫反應。LiBH4-LiAlH4復合體系完全脫氫產物在400℃、8 MPa下可吸收5.6wt.％氫氣。
　　 最后，研究了LiBH4-LiaAL

7、H6復合體系的儲氫性能。結果表明，LiBH4-Li3AlH6復合體系球磨后，顆粒尺寸變小，且未生成新的物相。LiBH4和Li3AlH6按摩爾比1:0.5、1:1和1:2混合，復合體系的脫氫量分別為8.5 wt.％、8.5 wt.％和7.1 wt.％，在加熱到500℃過程中發(fā)生三步驟脫氫，其中在第二、三步驟脫氫中出現(xiàn)一種未知的中間物相。LiBH4-Li3AlH6復合體系主要脫氫步驟的反應激活能為158.7～201.3 kJ/mol，比Li