雙核Cu(Ⅱ)催化劑的制備及其性能的研究.pdf

1、l8 9 6 3 62A t h e s i s ( d i s s e r t a t i o n ) s u b m i t t e d t oZ h e n g z h o u U n i v e r s i t yf o r t h ed e g r e e o f M a s t e r ( d o c t o r )P r e p a r a t i o n a n d s t u d y i n go nad u a l

2、- c o r eC u ( Ⅱ) c a t a l y z e rB y C a n h o n g Z h o uS u p e r v i s o r ：P r o f ．D e n g g a oJ i a n gC h e m i c a lT e c h n o l o g yS c h o o l o f C h e m i c a l a n d E n e r g y E n g i n e e r i n gM a

3、 y 2 0 10，‘摘要摘要本文以環(huán)己烯為原料，以價(jià)廉易得的分子氧作為氧化劑，開展常壓下催化氧化環(huán)己烯合成環(huán)己烯酮的研究，該研究主要包括相關(guān)催化劑的制備、表征以及合成工藝條件的優(yōu)化等過程。針對(duì)分子氧氧化環(huán)己烯體系，利用N - N 橋聯(lián)基團(tuán)合成制備得到一種大環(huán)雙核C u 金屬配合物——{ 【C u ( I I ) a n e N s ] 2 ( D D S ) } ( C 1 0 4 ) 4 ，并對(duì)該種配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，結(jié)果表明該配

4、合物有兩個(gè)C u 金屬中心離子分別連接到4 配位的配體上。同時(shí)還合成出與雙核金屬配合物相應(yīng)的單核C u 金屬配合物一—℃u ( P n ) 2 ( C 1 0 4 ) 2以及C u 的無機(jī)鹽——C u ( C 1 0 4 ) 2 ‘6 I - 1 2 0 。將得到的雙核C u 金屬配合物、單核C u金屬配合物以及C u 無機(jī)鹽作為一種催化劑，分別應(yīng)用于常壓下環(huán)己烯的催化氧化體系，結(jié)果表明雙核金屬配合物在催化分子氧氧化環(huán)己烯制備環(huán)己烯酮的

5、過程中，其催化性能較優(yōu)。本文還以雙核金屬C u 配合物為催化劑，對(duì)分子氧催化氧化環(huán)己烯合成環(huán)己烯酮的工藝條件進(jìn)行了研究。通過單因素試驗(yàn)方法，考察了催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶劑用量等因素對(duì)合成環(huán)己烯酮的影響，得到合成環(huán)己烯酮的較佳工藝條件為：0 2 流速5 m L ／m i n ，環(huán)己烯4 m L ，2 m g 催化劑，反應(yīng)時(shí)間1 2 h ，反應(yīng)溫度3 3 8 k ，乙腈1 2 m L 。在此較佳工藝條件下，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為6 5