亞甲基鋯雜環(huán)的制備及Lewis酸促進的反應研究.pdf

1、金屬鋯雜環(huán)化合物具有易制備，高選擇性，高活性的特點，是一種非常重要的有機合成中間體。亞甲基取代的雜環(huán)化合物是龐大的有機體系中的重要骨架，因此，本文開展了以“三碳原子結構”單元——聯(lián)烯為底物，二價鋯“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種促進下α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯和α，α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷的制備及其在Lewis酸促進下的反應研究。
　　第一部分:α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯的制備及其選擇性反應
　　利用Cp2ZrCl2/EtMgBr體系制備得

2、到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種促進炔烴和聯(lián)烯發(fā)生交叉還原偶聯(lián)反應，高區(qū)域和立體選擇性地合成α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯，其與鹵素等親電試劑作用形成多官能團開鏈化合物的反應可證實其中多個碳-金屬鍵的存在。研究結果表明在Lewis酸促進下，α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯中與環(huán)外雙鍵的碳原子相連的C-Zr鍵先發(fā)生斷裂，與醛能夠選擇性生成多取代烯烴或烯丙醇類衍生物，并在此基礎上探索了Lewis酸促進下α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯與酮及腈的反應。
　　第二部分:α，

3、α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷的制備及其在苯并環(huán)辛烷合成中的應用。
　　利用Cp2ZrCl2/nBuLi制備得到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種可促進兩分子聯(lián)烯發(fā)生還原偶聯(lián)反應，選擇性合成一系列α，α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷，該物種與鄰二（溴甲基）苯的反應可用于合成具有環(huán)外雙鍵的苯并環(huán)辛烷，為構建苯并環(huán)辛烷衍生物提供新的合成方法學。
　　第三部分:α-硅基-α'-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯的制備及反應研究
　　“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種作