Lewis酸介導的有機金屬試劑與醛反應(yīng)的研究.pdf

1、有機金屬試劑在有機合成中是重要的親核試劑，在許多有機反應(yīng)中起著重要的作用。并且廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、工業(yè)、農(nóng)業(yè)以及光電材料、陶瓷等領(lǐng)域。
　　本論文對幾種常用的有機金屬化合物如有機鎂化合物、有機鋅化合物、有機鋰化合物、有機鋁化合物、有機銅化合物、銦試劑、有機鈦化合物等的常用反應(yīng)做了一些總結(jié)。他們共同的一些反應(yīng)，如與羰基化合物的親核加成反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、與環(huán)狀化合物的反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、重排反應(yīng)等。有機金屬化合物所參與的這些反應(yīng)中有些是構(gòu)建

2、C-C鍵延長碳鏈的重要方法做了簡要的評述。
　　本論文主要研究了Lewis酸介導的有機金屬試劑與醛的反應(yīng)。它的反應(yīng)過程是利用格氏試劑和烷基烷氧基金屬試劑進行反應(yīng)，得到含二烷基烷氧基的有機金屬試劑中間體，再與醛發(fā)生Oppenauer氧化反應(yīng)生成酮。在研究過程中探索到的最優(yōu)化反應(yīng)條件是格氏試劑：烷基烷氧基鋅試劑：醛：質(zhì)子接受劑=2:1:1:2。該反應(yīng)的反應(yīng)機理可能首先格氏試劑與烷基烷氧基鋅試劑作用形成新的復合有機金屬試劑，然后烷氧基對

3、羰基加成得到半縮醛負離子中間體，再與質(zhì)子接受劑作用，發(fā)生有機碳負離子對氫負離子的取代反應(yīng)得到新的縮酮負離子，酸性水解得到酮。通過采用紅外的手段驗證了中間體的存在，是把醛上的羰基變?yōu)榱搜踟撾x子，使得羰基的特征吸收峰減弱甚至消失。合成了30多個目標化合物，他們不僅產(chǎn)率好而且涉及的范圍廣，有脂肪族的芳香族的；芳香雜環(huán)的、芳環(huán)上連有吸電子基、供電子基的，取代基團在芳香環(huán)的鄰位、間位、對位的。所制得的目標化合物用IR,1H NMR,13C NMR