無水三氯化鈰促進有機金屬試劑與二茂鐵酮的反應研究.pdf

1、格氏試劑或有機鋰與羰基的親核加成反應是有機合成中應用較廣的重要反應，但是對于一些位阻較大的酮很難與格氏試劑或有機鋰反應，有的甚至得不到產(chǎn)物。本文研究了在無水三氯化鈰存在下，兩種位阻較大的二茂鐵酮(PhCOFc，F(xiàn)cCOFc)與一些有機金屬試劑(CH3MgI，CH3CH2MgBr,(CH3)2CHMgBr，CH3(CH2)3MgBr，PhMgBr,FcLi)的反應，并與三氯化鈰不存在的反應做比較；同時討論了鹵代烷用量對反應產(chǎn)率的影響。產(chǎn)物

2、經(jīng)元素分析、紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H NMR)確認。 結(jié)果表明，無水三氯化鈰的加入提高了有機金屬試劑與二茂鐵酮的反應產(chǎn)率。尤其是在與雙二茂鐵甲酮的反應中，單獨使用格氏試劑幾乎得不到對應的產(chǎn)物；而加入三氯化鈰，乙基以及丁基格氏試劑的反應產(chǎn)率都達到90％以上，其他有機金屬試劑的反應產(chǎn)率也都有較大的提高。加入無水三氯化鈰還可以縮短格氏試劑與酮反應的時間，一般只需30 min。而不加三氯化鈰的上述反應需在較高溫度下進行，而且