Cu催化下新型稠合吡唑類衍生物的合成研究.pdf

1、過渡金屬催化引發(fā)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)是有機(jī)合成中研究的熱點(diǎn)之一，它是構(gòu)建C-C和C-X(N，O，S，Se等)的一種重要的有效手段。常用的過渡金屬Pd和Ni雖可以很好的催化反應(yīng)但自身存在著不少缺點(diǎn)，如:價(jià)格高，毒性大，并且還需要不穩(wěn)定且有劇毒的有機(jī)磷作為其配體，這些缺點(diǎn)嚴(yán)重阻礙了這兩種金屬在有機(jī)合成中的應(yīng)用和推廣。而銅催化劑具有廉價(jià)、低毒等一系列優(yōu)點(diǎn)，并且由銅催化引發(fā)的偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中也顯示出越來(lái)越多的優(yōu)點(diǎn)。目前，利用銅催化偶聯(lián)反應(yīng)參與的串

2、聯(lián)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建各類雜環(huán)化合物，也是銅催化偶聯(lián)的發(fā)展的一個(gè)大趨勢(shì)。
　　苯并吡唑并[1，5-c]噻嗪和吡唑并[1，5-a]異喹啉是兩類比較重要的雜環(huán)化合物，能與很多生物受體發(fā)生作用。前者具有良好的消炎、抗過敏等生物活性，而后者是一種天然產(chǎn)物類似物，生物活性非常廣泛:人類類拓?fù)洚悩?gòu)酶(I)抑制劑、抗癌藥、新型抗皰疹制劑等。因此構(gòu)建兩類雜環(huán)體系具有非常重要的價(jià)值，特別是在發(fā)現(xiàn)他們新的生物活性分子方面。然而，目前關(guān)于這兩類化合物的研究和報(bào)道

3、都比較少，所以探索新的方法來(lái)高效合成這兩類雜環(huán)化合物具有十分重要的意義。
　　第一章綜述了吡唑、烯胺酮和β-羰基二硫代羧酸酯類化合物的合成及應(yīng)用;對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)及銅催化的Ullmann交叉偶聯(lián)反應(yīng)等合成方法在有機(jī)合成中的應(yīng)用進(jìn)行了概述。
　　第二章建立了一種以烯胺酮、水合肼、異硫氰酸酯為原料，在CuBr/鄰菲噦啉催化體系下高效合成苯并吡唑并[1，5-c]噻嗪類衍生物的新方法，并且成功利用這個(gè)方法高區(qū)域選擇性合成了21個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)

4、道的新目標(biāo)化合物。這種方法簡(jiǎn)單高效而且避免了副產(chǎn)物的產(chǎn)生，成功開辟了一條新的合成苯并吡唑并噻嗪類衍生物的路線。
　　第三章主要建立了以5(3)-氨基-取代3(5)-苯基1H-吡唑與β-羰基二硫代羧酸酯為底物來(lái)合成吡唑并[1，5-a]異喹啉類衍生物的新方法，通過研究發(fā)現(xiàn):在無(wú)配體的銅催化條件下，可利用一鍋煮從簡(jiǎn)單易得原料，經(jīng)過分子間偶聯(lián)-分子內(nèi)親核取代就能夠高效地合成新型吡唑并異喹啉類化合物。該反應(yīng)具有區(qū)域選擇性好、產(chǎn)率高、后處理簡(jiǎn)